КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛИЧЕСКИХ БОРНЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ
Интерес к циклическим эфирам борных кислот обусловлен все более возрастающим значением этих соединений в тонком органическом синтезе, комплексом пpaктически полезных свойств и особенностями строения. Настоящая работа ставит своей целью моделирование конформационного равновесия молекул 2-изобутил-4-метил-1,3,2-диоксаборинана в вакууме и в водной среде с помощью метода МО ЛКАО в параметризации АМ1 в рамках программного обеспечения HyperChem [1]. Нами установлено, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) этого соединения содержит два минимума (конформеры софы Се и Са) и максимум, отвечающий 2,5-твист-форме (2,5-Т).
В ходе работы определялись как расчетные различия в энергии между конформерами Се и Са (∆Е), так и высота потенциального барьера, соответствующего переходу из одной формы в другую (∆Е≠); соответствующие процедуры аналогичны использованным в работе [2]. Для изолированной молекулы в вакууме эти величины составили: 0.3 ккал/моль (∆Е) в пользу формы Се и 3.5 ккал/моль (∆Е≠). Однако присутствие n молекул воды, окружающих молекулу циклического эфира, заметно меняет хаpaктер ППЭ. Результаты расчета неоднозначны. Однако в большинстве случаев главным минимумом становится конформер Са; при этом его относительная стабильность произвольно меняется с увеличением числа молекул воды (в среднем, 2.8 ккал/моль при n=34, 0.62 ккал/моль при n=44, 3.1 ккал/моль при n=58 и 6.5 ккал/моль при n=112). Во многих случаях образуется одна-две межмолекулярные водородные связи между гетероатомами кислорода и атомами водорода молекул воды. Заметно возрастает и величина расчетного барьера активации, составляющая для системы со 112 молекулами воды 10.2 ккал/моль. Таким образом, конформационное равновесие молекул циклических борных эфиров в воде должно смещаться в сторону аксиального конформера либо из-за снижения стабильности формы Се либо из-за повышения стабильности конформера Са (либо из-за одновременного действия обоих факторов).
[1] HyperChem 5.02. Trial version http:/ hypercube.com.
[2] Кузнецов В.В., Новиков А.Н. ХГС - 2003. - №2. - С.295-298.
Статья в формате PDF 127 KB...
18 04 2024 16:44:21
Статья в формате PDF 125 KB...
17 04 2024 15:38:11
Статья в формате PDF 235 KB...
16 04 2024 20:15:55
Статья в формате PDF 173 KB...
14 04 2024 10:29:35
Статья в формате PDF 182 KB...
13 04 2024 12:12:40
Статья в формате PDF 255 KB...
12 04 2024 12:28:27
11 04 2024 18:47:38
Статья в формате PDF 109 KB...
10 04 2024 14:49:38
Статья в формате PDF 266 KB...
09 04 2024 0:35:18
Статья в формате PDF 121 KB...
08 04 2024 7:28:10
Статья в формате PDF 104 KB...
07 04 2024 17:57:48
Статья в формате PDF 117 KB...
06 04 2024 19:18:44
В работе проведены клинические наблюдения и исследования КТ головного мозга у 79 детей с ПЭП. Таким образом, основным морфологическим субстратом перинатального поражения мозга в остром периоде заболевания, по данным КТ, является отек мозга, нередко в сочетании с кровоизлиянием различной степени тяжести. Основным морфологическим субстратом восстановительного периода был дилатационный синдром и атрофический процесс коры головного мозга, преимущественно на уровне лобных долей. ...
05 04 2024 19:19:53
Статья в формате PDF 108 KB...
04 04 2024 23:51:57
Статья в формате PDF 104 KB...
03 04 2024 18:44:30
01 04 2024 7:44:57
Статья в формате PDF 276 KB...
31 03 2024 10:27:40
Статья в формате PDF 114 KB...
29 03 2024 20:32:11
Статья в формате PDF 146 KB...
28 03 2024 8:29:29
Статья в формате PDF 127 KB...
27 03 2024 22:49:32
Статья в формате PDF 113 KB...
26 03 2024 5:59:14
Статья в формате PDF 111 KB...
24 03 2024 15:14:12
Статья в формате PDF 110 KB...
23 03 2024 21:55:48
Статья в формате PDF 174 KB...
22 03 2024 21:30:54
Статья в формате PDF 139 KB...
21 03 2024 22:10:21
Статья в формате PDF 288 KB...
20 03 2024 23:10:31
Статья в формате PDF 121 KB...
19 03 2024 19:56:16
Статья в формате PDF 116 KB...
18 03 2024 8:43:26
Статья в формате PDF 104 KB...
17 03 2024 13:56:55
Статья в формате PDF 205 KB...
16 03 2024 22:14:43
Статья в формате PDF 191 KB...
15 03 2024 9:47:31
Известные способы предполагают проведение испытаний травяно-кустарничкового покрова на содержание химических элементов на пробных площадках. Недостатком является раздельная обработка результатов испытаний, что лишает возможности совместного изучения травы и древесных растений. В статье показаны возможности повышения точности изучения комплекса «трава + древесное растение», а также сопоставимости содержания химических элементов по высоте растений. ...
14 03 2024 21:35:13
Статья в формате PDF 261 KB...
13 03 2024 5:44:26
Статья в формате PDF 111 KB...
12 03 2024 12:10:13
Статья в формате PDF 126 KB...
11 03 2024 17:35:19
Статья в формате PDF 127 KB...
10 03 2024 11:27:56
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::