ДИАГРАММЫ ПЛАВКОСТИ ДВОЙНЫХ СИСТЕМН–ПАРАФИНОВ И ЖИРНЫХ КИСЛОТ

Голованова Т.Н. Статья в формате PDF 124 KB

Исследованы фазовые диаграммы "твердое-жидкое" бинарных систем насыщенных жирных кислот с числом углеродных атомов 14, 15, 16, 18 и н- парафинов с тем же числом углеродных атомов.

Парафины и жирные кислоты образуют в жидком состоянии растворы неэлектролитов. На свойства бинарных углеводородных систем оказывают влияние различия между четными и нечетными представителями гомологического ряда, а также взаимодействие концевых групп между молекулами и длина углеводородных цепей. Таким образом, в расплавах неэлектролитов на молекулярные структуры оказывают влияние силы сцепления, пропорционально возрастающие с увеличением длины цепи. В связи с этим представляет интерес изучение диаграмм плавкости этих систем и выявление термодинамических закономерностей.

В основе данного исследования использовался метод дифференциальной сканирующей микрокалориметрии. В работе использовали серийный микрокалориметр ДСМ - 2М из серии приборов, в котором регистрируют тепловые эффекты способом компенсации теплового эффекта методом измерения мощности компенсационных нагревателей, с регистрацией компенсирующего сигнала. Сканирование проводилось при наименьшей для данного прибора скорости 0.5К/мин (в целях максимального приближения к равновесному состоянию).

Расчет линий ликвидус производился по уравнению, которое следует из теории идеальных растворов для эвтектических систем без областей с твердыми растворами.

Используя данные эксперимента, были рассчитаны термодинамические характеристики, которые позволили установить в исследуемых системах отрицательные отклонения от закона Рауля.

Тщательность приготовления сплавов, использование образцов малых навесок, а также сканирование с малыми скоростями позволяют достичь состояния близкого к равновесию протекающих процессов при нагревании или охлаждении, что дает возможность методом ДСК исследовать фазовые равновесия с большой точностью.

Рассчитанные линии ликвидус сравнивались с экспериментальными. В результате данного сравнения было получено, что линии ликвидус не совпадают с экспериментальными. Данный результат свидетельствует о неподчинении растворов н- парафинов - насыщенных жирных кислот теории идеальных растворов.

*N1эвт - мольная доля эвтектической точки, Тэвт - температура плавления эвтектической точки.

В данной работе установлено, что экспериментальные линии ликвидус, полученные методом ДСК, удовлетворительно описываются уравнением Гильдебранта-Скетчарда, тогда как температуры ликвидуса, рассчитанные по уравнениям для идеальных растворов, значительно расходятся с экспериментальными.

Табллица 1. Координаты эвтектик двойных систем

система

ΔНпл

кДж/моль

Эксперимент. данные

Расчетные данные

N1эвт

Тэвт, К

N1эвт

 

Тэвт, К

Тд - Ми

44,977

0,060

276,2

0,060

276,1

Пд - Пе

42,107

0,120

280,1

0,120

281,1

Гд - Па

54,162

0,140

287,1

0,140

286,1

Од - Ст

57,306

0,16

297,0

0,16

297,2






В ОПЕК думают о Ярославле

16 августа в Ярославле многое изменится. Рассматривая вопрос о вступлении России в ОПЕК, страны картеля решили открыть свое представительство именно в Ярославле, на улице братьев Молостовых. Вениамин Федорович Яковлев , как официальный представитель Администрации Президента, высоко оценил этот шаг, а Владимир Дубровский , будущий глава представительства, пообещал как можно более выгодные результаты для обеих сторон.