КОРРЕЛЯЦИИ «СТРУКТУРА-СВОЙСТВО» АЛКИЛСИЛАНОВ: ТЕОРЕТИКО-ГРАФОВЫЙ ПОДХОД
В настоящее время предложено много топологических индексов (ТИ) (см. [1-4]), из которых наиболее известны индексы Винера (1947), Хосойи (1971), Рандича (1975), Балабана (1982), Шульца (1989), Харари (1991) и др. Не все они имеют ясный физический смысл и равноценны по своей корреляционной способности со свойствами.
В работе мы использовали [5-7]
- Число Винера
(dii , dij- элементы матрицы расстояний).
- Число W´ определяемое по аналогии с W как
- Индекс Харари
- число троек смежных ребер R = хссc1и R´ = хссsi1
- число путей длины три p3 = хсс2 и p´3 = хсsi2
- число путей длины четыре p4 = хсс3 и p´4 = хсsi3
и др.
В рассматриваемом подходе, важное значение имеет вопрос о путях рационального применения ТИ. Обычно они используются в корреляционных зависимостях вида Р=f(ТИ), например,
Р = a(ТИ) + b ,
Р = a(ТИ)2 + b(ТИ) + с,
Р = b(ТИ)a,
Р = aln(ТИ) + b ,
Р = aexp(ТИ b)
Р = [a(ТИ) + b]1/2 ,
Р = ТИ/[a+b(ТИ)] ,
Р = a(ТИ)1+b(ТИ)2+...+n(ТИ)n+с
и т.п. Здесь а, b, с - некоторые параметры (не следует путать их с параметрами аддитивных схем), подлежащих определению.
При исследовании данных зависимостей были выявлены уравнения, отвечающее наиболее тесной корреляционной связи между энтальпией образования (в кДж/моль) алкилсиланов и ТИ:
1. ΔfH0(г, 298 К) =-8,849Н+4,307R-1,729R´+3,09p3-66,263 p´3+39,122p4+15,666p´4+46,935
Средняя абсолютная ошибка расчета ( ) и максимальное отклонение (εmax) соответственно равны 4,1 кДж/моль и 15,2 кДж/моль.
2. ΔfH0(г, 298 К) =-7,366Н-0,529R+9,9359R´+17,318p4+19,296p´4 + 17,871,
=10,2 кДж/моль и emax= 53,2 кДж/моль.
3. ΔfH0(г, 298 К) = 3,848lnН+186,055lnW´-322,633lnW-1,474H-1,411W´+6,026W+107,639
=10,7 кДж/моль и emax= -35,0 кДж/моль.
По первой формуле был выполнен расчёт энтальпий образования алкилсиланов от С1 до С6.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура свойство» алканов. Аддитивные схемы расчета. Тверь, 1999. 96 с.
- Химические приложения топологии и теории графов / Под ред.Р.Кинга. М.: Мир,1987.560 с.
- Применение теории графов в химии/Под ред. Н.С. Зефирова и С.И. Кучанова. Новосибирск: Наука, 1988. 306 с.
- Станкевич М.И., Станкевич И.В., Зефиров Н.С. Топологические индексы в органической химии // Успехи химии. 1988. Т.57, №3, С.337-366.
- Виноградова М.Г., Салтыкова М.Н. Теоретико-графовой подход в построении расчетных схем алкилсиланов//Вестник ТвГУ. 2007, №2(30), С.70-75.
- Виноградова М.Г., Салтыкова М.Н. Диаграммы в корреляциях «Структура-свойство» алкилсиланов // Вестник ТвГУ. 2007, №15(43), С.31-38.
- Виноградова М.Г., Салтыкова М.Н. Теоретико-графовый подход в изучении взаимосвязи между строением и свойствами алкилсиланов.// Фундаментальные исследования, 2009. №1. С.17-19.
Статья в формате PDF 338 KB...
18 04 2024 16:58:46
Статья в формате PDF 102 KB...
16 04 2024 16:46:25
Статья в формате PDF 175 KB...
15 04 2024 19:10:14
Статья в формате PDF 294 KB...
14 04 2024 21:26:21
13 04 2024 4:24:11
Статья в формате PDF 114 KB...
12 04 2024 3:21:28
Статья в формате PDF 158 KB...
11 04 2024 22:14:35
Статья в формате PDF 205 KB...
10 04 2024 20:45:26
Статья в формате PDF 128 KB...
09 04 2024 0:26:16
Статья в формате PDF 106 KB...
08 04 2024 13:15:25
Статья в формате PDF 108 KB...
07 04 2024 16:12:25
Статья в формате PDF 109 KB...
06 04 2024 6:13:42
Статья в формате PDF 275 KB...
05 04 2024 13:35:39
Статья в формате PDF 104 KB...
04 04 2024 14:59:43
Статья в формате PDF 121 KB...
03 04 2024 5:48:22
Проведен анализ историй болезней 218 больных, оперированных по поводу травмы селезенки с использованием лазерной техники. Установлено, что применение органосохраняющих операций на селезенке по времени можно разделить на несколько этапов, которые зависят от оснащенности, а так же наличия опыта у оперирующего хирурга. Применение общехирургических методов гемостаза позволяет сохранить селезенку при ее травме лишь у 5,1 % больных; СО2-лазеров – у 38 %, а СО2 и АИГ-лазеров – у 58 % больных. ...
02 04 2024 6:30:30
Статья в формате PDF 120 KB...
01 04 2024 13:24:50
Статья в формате PDF 120 KB...
31 03 2024 9:52:31
Статья в формате PDF 141 KB...
30 03 2024 15:20:55
Статья в формате PDF 142 KB...
29 03 2024 9:45:25
Статья в формате PDF 119 KB...
28 03 2024 4:21:36
Статья в формате PDF 104 KB...
27 03 2024 9:22:12
Статья в формате PDF 357 KB...
26 03 2024 6:26:28
Статья в формате PDF 204 KB...
25 03 2024 15:57:15
Статья в формате PDF 264 KB...
22 03 2024 23:11:58
Статья в формате PDF 314 KB...
21 03 2024 16:19:38
Статья в формате PDF 251 KB...
20 03 2024 7:11:17
Статья в формате PDF 101 KB...
19 03 2024 16:27:43
Исследовались биохимические показатели гормонально-медиаторного обмена, содержания гликогена и перекисного окисления липидов в печени у крыс, находящихся в течение часа в «Открытом поле». Показано, что первые биохимические изменения анализируемых показателей наблюдаются уже через 3 минуты пребывания животного в экспериментальной камере. Экспериментальное воздействие изменяло активность гистамин-, серотонин- и норадренэргических систем головного мозга, активировало ГГНС и САС, приводило к развитию стрессовой реакции. Пребывание животных в «Открытом поле» снижало уровень гликогена и активизировало процессы ПОЛ в печени. ...
17 03 2024 6:46:59
Статья в формате PDF 130 KB...
15 03 2024 12:35:47
Статья в формате PDF 121 KB...
14 03 2024 22:56:41
Статья в формате PDF 146 KB...
12 03 2024 15:19:20
Статья в формате PDF 264 KB...
11 03 2024 15:57:53
Статья в формате PDF 269 KB...
10 03 2024 20:13:11
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::