СИНЕРГИЗМ В КАТАЛИТИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ ДЕЛИГНИФИКАЦИИ ДРЕВЕСИНЫ ПЕРУКСУСНОЙ КИСЛОТОЙ
Окисление лигнина древесины в среде «пероксид водорода - уксусная кислота - вода» значительно ускоряется в присутствии каталитических количеств серной кислоты, которая под действием пероксида водорода превращается в пероксомоносерную кислоту - сильный окислитель. Аналогичным каталитическим действием обладают некоторые соединения переходных металлов, в частности, молибденовая и вольфрамовая кислоты и их соли. Их каталитическое действие обусловлено быстрым образованием промежуточных пероксокомплексов, содержащих активный кислород в синглетной форме. Этот кислород затем медленно выделяется, окисляя уксусную кислоту с образованием перуксусной кислоты и регенерацией катализатора. В подобных системах нередко наблюдаются явления синергизма. Имеются сообщения о промотировании активности катализаторов веществами, которые не проявляют каталитических свойств. Так, в слабокислой среде сульфат меди не катализирует распад пероксида водорода, а молибдат натрия дает слабый эффект. Их совместное применение повышает скорость реакции. В реакционной смеси появляется несколько промежуточных продуктов: молибдат образует пероксосоединения; сульфат меди дает не менее двух промежуточных продуктов. Кроме того, образуются общие промежуточные продукты, представляющие собой пероксиды и состоящие из смешанных молибденово-медных пероксосоединений.
В экспериментах сосновые опилки с размером частиц 0,5...2,0 мм обpaбатывали смесью равных (по объему) количеств «ледяной» уксусной кислоты и 30 %-ного водного раствора пероксида водорода в присутствии катализаторов. Постоянные условия делигнификации: жидкостный модуль 20; температура 80 °С; продолжительность 60 мин; суммарный расход каталитических добавок 5 % от массы древесины (концентрация в растворе 0,25 %). В качестве каталитических добавок использовали вольфрамат натрия, молибдат натрия, фосфорновольфрамовую кислоту, серную кислоту, сульфат меди и их смеси в разных соотношениях, но при неизменном суммарном расходе. Результаты оценивали тремя выходными параметрами - степенями конверсии лигнина L, углеводов C и пероксида водорода Н2О2. Параметр L вычисляли как отношение L = (L0 - L)/L0 (где L0 - исходное количество лигнина в образце; L - количество лигнина в твердом остатке после окончания реакции). Параметры C и Н2О2 определяли аналогично.
Все рассмотренные катализаторы оказывают существенное положительное влияние на степень конверсии лигнина - во всех случаях использования индивидуальных катализаторов L > 0,70 против L = 0,58 при проведении реакций без добавок. Этот вывод не распространяется на результаты варок с добавками сульфата меди, который не является катализатором процесса окисления. Не оправдались надежды на возможное промотирование сульфатом меди активности катализаторов в отношении делигнификации. Наоборот, добавки сульфата меди сильно ингибируют делигнификацию. По делигнифицирующей эффективности добавки ранжируются в следующий ряд:
H3PW12O40 > Н2SO4 > Na2WO4 > Na2MoO4 > без добавок > СuSO4
Значительных синергетических эффектов при совместном действии разных катализаторов не обнаружено. Двойные системы катализаторов Na2WO4-Н2SO4, Na2WO4-H3PW12O40 и Na2MoO4-Н2SO4 более эффективны, чем каждый из этих катализаторов в отдельности, однако величина положительного эффекта не очень велика.
Степень конверсии углеводов в большинстве опытов близка к нулю. Наибольшей селективностью делигнификации отличается действие пероксокомплексов молибдена и вольфрама. Добавки сульфата меди во всех случаях резко усиливают разрушение углеводов. По величине C добавки располагаются в следующий ряд:
СuSO4 >H3PW12O40 > Н2SO4 > Na2WO4 > Na2MoO4 > без добавок
Синергетических и антагонистических эффектов ни в одной из систем не выявлено.
Довольно сильное влияние оказывает вид добавки на разложение пероксида водорода. По величинам H2O2 добавки ранжируются в следующий ряд:
СuSO4 >H3PW12O40 > Н2SO4 > Na2WO4 > Na2MoO4 > без добавок
Можно отметить синергизм почти во всех двойных и тройных системах, в состав которых входит сульфат меди. Между степенью конверсии лигнина и пероксида водорода существует отрицательная связь, хаpaктеризуемая умеренным по величине коэффициентом линейной корреляции r(L,H2O2) = - 0.71.
Связь между L и H2O2 слабая: r(С,H2O2) = 0,25. Следовательно, дальнейшего улучшения селективности процесса делигнификации древесины можно ожидать от использования систем, снижающих скорость разложения пероксида водорода.
Статья в формате PDF
204 KB...
25 04 2024 21:16:34
Статья в формате PDF
277 KB...
24 04 2024 5:20:40
Статья в формате PDF
92 KB...
23 04 2024 18:28:43
Статья в формате PDF
313 KB...
22 04 2024 12:24:29
Статья в формате PDF
135 KB...
21 04 2024 12:21:44
Статья в формате PDF
120 KB...
20 04 2024 4:15:12
Статья в формате PDF
133 KB...
18 04 2024 6:36:48
Статья в формате PDF
355 KB...
16 04 2024 20:51:44
Проведен анализ общепринятых учений и научных теорий, имевших широкую аудиторию в вузах и научно-исследовательских институтах прошлого века. Выявлена недостаточность абстpaктной потенции в мыслительной жизни homo sensus, главная альтернатива которой – эмоциональный мир, чувственность и вера. Свойство верить познающего субъекта не носит хаpaктер религиозности, однако имеет общие с ней основания. Роднит религию и научную веру стремление не понять, а принять смутные представления, сулящие сиюминутную пользу и выгоду, объединяет желание увидеть в таинственном и запредельном нечто к себе доброжелательное, освобождающее от мучительного предназначения думать и, следовательно, уводящее от необходимости работать – работать без самообмана, но эффективно и достойно homo sapiens.
...
15 04 2024 17:56:38
Статья в формате PDF
121 KB...
14 04 2024 8:48:41
Статья в формате PDF
113 KB...
13 04 2024 11:18:59
Статья в формате PDF
130 KB...
12 04 2024 21:17:39
Статья в формате PDF
112 KB...
11 04 2024 15:59:42
Статья в формате PDF
284 KB...
10 04 2024 7:38:38
Статья в формате PDF
100 KB...
09 04 2024 18:22:31
Статья в формате PDF
102 KB...
08 04 2024 15:11:40
Статья в формате PDF
140 KB...
07 04 2024 9:47:43
Механизмы «хаотической» составляющей в динамике сердечного ритма недостаточно еще ясны и была предпринята попытка выявить их на основе совместного анализа линейных и нелинейных показателей. Показано, что коэффициент корреляции между этими показателями не превышает 0,5. Высказано предположение, что нерегулярные изменения сердечного ритма являются проявлением избирательного усиления одних и подавления других периодических процессов в динамике кардиоритма, как результат различных регуляторных влияний.
...
05 04 2024 12:45:17
Статья в формате PDF
131 KB...
04 04 2024 0:17:30
Статья в формате PDF
290 KB...
03 04 2024 17:16:25
Статья в формате PDF
108 KB...
02 04 2024 13:45:29
Статья в формате PDF
337 KB...
01 04 2024 13:34:22
Статья в формате PDF
227 KB...
31 03 2024 23:15:24
Статья в формате PDF
114 KB...
30 03 2024 7:15:27
Использование массажа позволяет в короткие сроки преодолеть имеющиеся нарушения тонуса артикуляционной мускулатуры. Нормальные образцы движений могут быть выработаны только на базе физиологического мышечного тонуса.
...
29 03 2024 23:30:42
Статья в формате PDF
261 KB...
28 03 2024 14:54:15
Статья в формате PDF
121 KB...
27 03 2024 16:34:44
Статья в формате PDF
228 KB...
26 03 2024 22:44:28
Cтатья посвящена исследованию влияния хлорида кадмия (0,25 мг/л) и ацетата свинца (0,5 мг/л) на активность катепсина Д в тканях сеголеток карпа. Результаты наших исследований свидетельствуют о наличии тканеспецифичности в изменении активности катепсина Д в ответ на действие ионов тяжелых металлов.Предлагается использовать показатели протеолитических ферментов в тканях рыб в качестве чувствительного теста на загрязнение водной среды ионами тяжелых металлов.
...
25 03 2024 14:56:11
Статья в формате PDF
144 KB...
24 03 2024 15:40:36
Статья в формате PDF
100 KB...
22 03 2024 12:24:29
Статья в формате PDF
107 KB...
21 03 2024 10:16:25
Статья в формате PDF
284 KB...
19 03 2024 22:59:41
В статье приведены сведения о золотоносности щелочных и ультpaбазит-базитовых щелочных комплексов. Впервые обращено внимание на золотоносность карбонатитовых комплексов. Приведены данные о золотоносности шошонитовых и щелочных лампрофировых комплексов. Основными геолого-промышленными типами оруденения указанных комплексов являются жильные, жильно-штокверковые, порфировые мезотермальные, скарновые, а также эпитермальные золото-серебряно-теллуридные месторождения. Золото выявлено в комплексных месторождениях кобальт-медно-никелевых (типа Блэкбёд), ортомагматических платиноидных в «аляскинском» типе ультpaбазитов, в железо-оксидном медно-золоторудном классе месторождений типа Олимпик Дам и других.
...
18 03 2024 14:15:28
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
