ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ ЕВРОПИЯ(II) И ЕВРОПИЯ(III) С ТРАНС-1,2- ДИАМИНОЦИКЛОГЕКСАН-N,N’-ДИЯНТАРНОЙ КИСЛОТОЙ
В настоящей работе представлены результаты полярографического исследования комплексообразования Eu(III) и Eu(II) с трaнc-1,2- диаминоциклогексан-N,N´-диянтарной кислотой (ДАЦДЯК, H4L).
ДАЦДЯК была синтезирована нами с помощью метода, описанного ранее [2] и состоящего в конденсации трaнc-изомера 1,2-диаминоциклогексана с дикалиевой солью малеиновой кислоты в щелочной среде в течение 6 ч при 100°С (кипящая водяная баня) с последующим охлаждением реакционного раствора до 5°С и подкислением его 3 М HCl до рН 2-2,5. Через несколько часов стояния подкисленного раствора из него выпадала ДАЦДЯК в виде белого кристаллического осадка, который отсасывали на воронке Бюхнера, промывали ледяной водой и сушили на воздухе в течение суток.
Полярограммы были сняты на автоматическом полярографе ОН-102 с насыщенным каломельным электродом сравнения и ртутным капающим индикаторным электродом. Измерения рН производили с помощью рН-метра «Эксперт-0,001-3». Удаление растворенного кислорода осуществляли продувкой растворов очищенным азотом в течение 7-10 мин. Все опыты проводили при температуре 25°С и ионной силе 0,1 (KCl).
Предварительные исследования показали, что растворы, содержащие ионы Eu3+ в отсутствие комплексона, демонстрировали появление обратимой катодной волны с потенциалом полуволны Е1/2 = -0,635 в, что объясняется обратимым восстановлением ионов Eu3+ до ионов Eu2+. Добавление ДАЦДЯК к этим растворам, имеющим рН > 3, вызывало смещение потенциала полуволны в область более отрицательных потенциалов, что указывает на комплексообразование между ионами Eu3+ и различными продуктами диссоциации молекул комплексона HnLn-4 (n = 0, 1, 2, 3 или 4). Так как все исследованные растворы содержали приблизительно 10-кратный избыток комплексона и вследствие этого обладали значительной буферной емкостью, вполне достаточной для поддержания заданных значений рН, никакие другие буферные добавки не использовались, чтобы не создавать условий для образования гетеролигандных комплексов.
Из полученных результатов можно было сделать вывод, что ионы Eu3+ образуют комплексы с H4L. Для установления обратимости полярографических волн, полученных в присутствии комплексона, были построены диаграммы зависимости lg I /(Id - I) = f{E). где Id - диффузионный ток, мкА; I - текущее значение тока, мкА, при потенциале Е, в, для серии растворов, содержащих переменные концентрации лиганда. Во всех случаях эта зависимость выражалась прямыми линиями с углом наклона 0,058-0,061, что хорошо соответствует теоретическому значению этой величины (0,0591 при 25°С) для одноэлектронной электродной реакции и указывает на обратимый хаpaктер восстановления всех образующихся в этих системах комплексов. Из полученных диаграмм были найдены потенциалы полуволн для всех полученных полярографических волн.(табл. 1).
Таблица 1. Зависимость Е1/2 Eu(III) от концентрации ДАЦДЯК в растворе (CEu = 7,66·10-4 М ; рН 7,95; Т = 298,2 К)
|
СL, М·104 |
9,43 |
36,6 |
292 |
1330 |
|
-Е1/2, в |
1,094 |
1,131 |
1,198 |
1,262 |
Так же, как от концентрации лиганда, вели чина Е1/2 зависит от рН растворов. В области рН 3,0-5,5 и при рН > 9,5 Е1/2 увеличивается с ростом рН, а в области рН 5,5-9,5 величина Е1/2 пpaктически не зависит от рН. Очевидно, электродные процессы, протекающие в этой области рН, описываются уравнением: EuL- + e ↔ EuL2- (1).
В этом случае величина ΔЕ1/2, т.е. разность величин Е1/2 для Eu(III) в отсутствие комплексона и в его присутствии, связана с константами устойчивости комплексов Eu(III) и Eu(II) простым соотношением [6] : ΔЕ1/2 = (RT/F) · lg(K1/K2), (2)
где К1 и К2 - константы устойчивости комплексов Eu(III) и Eu(II), т.е.EuL- и EuL2-, соответственно. Так как R, T и F - известные константы, а величина К1 была определена ранее потенциометрическим методом (lg K1 = 14,36 ± 0,04 [6]), становится возможным вычислить величину lg K2, которая оказалась равной 5,08 ± 0,06.
Наконец, из данных о зависимости Е1/2 от рН в интервале рН 2,5-5,5, где сам факт существования подобной зависимости говорит об образовании не только средних, но и протонированных комплексов с общим составом EuHpLp-1 (для Eu(III)) и EuHqLq-2 (для Eu(II)). Было показано, что Eu(II) образует в системе кроме среднего также и протонированные комплексы EuHL- и EuH2L0, величины lg K которых равны 2,83 ± 0,09 и 1,7 ± 0,1, соответственно. Эти величины находятся между соответствующими величинами для ионов Sr2+ и Ba2+, образующими комплексы аналогичного состава [5]. Поскольку и сам ионный радиус Eu2+ лежит между ионными радиусами Sr2+ и Ва2+, можно сделать вывод о преимущественно ионном хаpaктере связей в комплексах Eu2+ c ДАЦДЯК.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Горелов И.П. Полярографическое исследование комплексообразования европия(III) и европия(II) с производными дикарбоновых кислот //Журн. неорган. химии, 1974, т. 29. № 8, с.1554-1557.
- Горелов И.П., Самсонов А.П., Никольский В.М. и др Синтез комплексонов, производных янтарной кислоты //Журн. общ. химии, 1979, т. 49, вып. 3б, с.659-664.
- Капустников А.И., Новикова Л.Б., Костромина Н.А., Горелов И.П. Исследование комплексообразовани РЗЭ с гидроксилсодержащими комплексонами методом протонного магнитного резонанса //Журн.. неорган. химии, 1980, т. 35, № 2, с.403-409.
- Козлов Ю.М., Тананаева Н.Н., Костромина Н.А., Горелов И.П. Спектрографиче ское изучение комплексообразования неодима (III) с 1,2-диаминопропановой-N,N´-дималоновой кислотой //Коорд. химия, 1984, т.10, № 2, с.186-189.
- Смирнова Т.И., Горелов И.П., Якубенок В.В. Исследование комплексообразования двухвалентных металлов с цис- и трaнc - изомерами 1,4 - диаминоциклогексан-N,N´- диянтарной кислоты //Журн. неорган. химии, 1982, т. 37, № 6, с.1584-1585..
- Eckardt D., Holleck L. Application of polarographic method for determination of stability constants //Z. Electrochem., 1965, v. 59. pp.202-207.
Статья в формате PDF
117 KB...
12 04 2026 12:58:33
Статья в формате PDF
146 KB...
11 04 2026 23:25:10
Статья в формате PDF
94 KB...
10 04 2026 9:37:51
Статья в формате PDF
194 KB...
09 04 2026 22:59:42
Статья в формате PDF
264 KB...
08 04 2026 11:17:59
Статья в формате PDF
116 KB...
07 04 2026 21:37:27
Статья в формате PDF
210 KB...
05 04 2026 14:20:25
Статья в формате PDF
104 KB...
04 04 2026 8:36:27
В статье освещаются морфофункциональные особенности структуры стенки тонкой кишки в зависимости от хаpaктера вскармливания в экспериментальных условиях. Представлены собственные результаты исследования по вопросу о электронно-микроскопическом строении слоев стенки тонкой кишки при смешанном и искусственном вскармливании в эксперименте.
...
03 04 2026 13:47:31
Статья в формате PDF
266 KB...
02 04 2026 12:37:11
Статья в формате PDF
111 KB...
01 04 2026 13:26:45
Статья в формате PDF
121 KB...
31 03 2026 7:28:49
Химиотерапевтические средства в комплексе с хирургическими операциями широко используются для лечения oнкoлoгических больных. Несмотря на то, что арсенал этих препаратов широко представлен, все эти препараты обладают высокой токсичностью.
Результаты цитогенетических исследований, проводимых на семенах пшеницы безостая – 1 показали, что 0,01; 0,02 и 0,05 % растворы исследуемого вещества не обладают цитотоксичностью, и лишь в разведении 0,1 % обнаруживает слабое цитотоксическое действие.
Методом биотеста было выявлено, что при внутрибрюшинном введении белым мышам 1 мл раствора 4-аммоний пиридин тетрахлорпалладита исследуемое вещество обнаруживает высокую токсичность, которая усиливается со времени, начиная с момента введения, и зависит от концентрации введенного раствора.
...
30 03 2026 22:41:19
Статья в формате PDF
339 KB...
29 03 2026 19:39:51
Статья в формате PDF
145 KB...
28 03 2026 12:15:28
Статья в формате PDF
114 KB...
27 03 2026 12:12:48
Статья в формате PDF
112 KB...
25 03 2026 16:59:50
Статья в формате PDF
178 KB...
24 03 2026 3:55:59
Статья в формате PDF
269 KB...
23 03 2026 8:25:49
Статья в формате PDF
111 KB...
21 03 2026 1:42:34
Статья в формате PDF
275 KB...
20 03 2026 3:55:11
Статья в формате PDF
251 KB...
19 03 2026 8:26:55
Статья в формате PDF
107 KB...
18 03 2026 5:18:10
Статья в формате PDF
111 KB...
17 03 2026 10:40:27
Статья в формате PDF
153 KB...
16 03 2026 11:30:31
Статья в формате PDF
212 KB...
14 03 2026 19:52:59
Статья в формате PDF
146 KB...
13 03 2026 0:59:46
16 (29) мая 1911 года в Астpaxaнь приехали члeны международной экспедиции под руководством И.И. Мечникова. Экспедиция должна была помочь решить важные проблемы распространения чумы в нашем регионе и создания вакцины против туберкулеза. Детальный анализ публикаций 1911-1912 годов доказывает положительное влияние работы экспедиции И.И. Мечникова на результативность исследований чумы в Киргизских степях. Полевые исследования в Калмыцких степях позволили определить основные направления лабораторного поиска вакцины против туберкулеза.
...
11 03 2026 16:39:13
Статья в формате PDF
314 KB...
10 03 2026 8:35:40
Предложен новый подход к построению педагогической системы учителя. Выделена ее основная цель: формирование навыка понимания. Предложен путь ее реализации, включающий согласование целей обучения, разработку новой программы и новых форм и методов обучения. Выявлены некоторые трудности обучения, затрудняющие формирование навыка понимания.
...
08 03 2026 12:18:14
Статья в формате PDF
107 KB...
07 03 2026 3:12:28
Статья в формате PDF
284 KB...
06 03 2026 19:34:20
Статья в формате PDF
116 KB...
05 03 2026 16:30:15
Для оценки современного состояния природного фона и его изменений под действием техногенных факторов выполнены геохимические исследования почв на различных объектах нефтегазового комплекса Якутии. Показано, что при попадании в почву нефть и нефтепродукты сорбируются почвогрунтами и смешиваются с нативным органическим веществом почв, что приводит к изменению природного фона вплоть до формирования аномальных поверхностных геохимических полей техногенного генезиса.
...
04 03 2026 4:32:51
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
