ИССЛЕДОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ГИДРОФОРМИЛИРОВАНИЯ АЛЛИЛОВОГО СПИРТА В ПРОЦЕССЕ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4 – БУТАНДИОЛА
1 Научно-производственное объединение «Фармбытхим» Статья в формате PDF 306 KB 1. Каверин В. В. Производство 1,4-бутандиола: информ. обзор, 1987 // Сер. Производство мономеров. – М.: НИИТЭХИМ, 1987. – 46 с. 2. Балов А., Станишевский М. Бутандиол и его производные: аналит. обзор // The Chemical Journal // Химический журнал. – 2011. – № 9. 3. Перспективы мирового спроса на 1,4-бутандиол: отрасл. обзор // АКПР, Сер. Химия и нефтепереработка. – М., 2009. – 32 с. 4. Патент Японии № 53 – 19563, 21.06.1978. 5. Патент Японии № 60 – 6630, 14.01.1985. 6. Платэ Н.А., Сливинский Е.В. Основы химии и технологии мономеров: учеб. пособие . – М.: Наука: МАИК – Наука/Интерпериодика, 2002. – 696 с. – С. 397. 7. Патент США № SU 6,225,509 B1, 01.05.2001. 8. Патент США № SU 7,271,295 B1, 18.09.2007. 9. Патент США № SU 7,279,606 B1, 09.10.2007. 10. Патент США № SU 7,612,241 B1, 03.11.2009. 11. Патент США № SU 7,790,932 B1, 09.10.2010. 12. Arau S., Saito Т., Matsunaga Н., Tsutsumi, Y., Toyo Soda Kenkyu Hokoku. – 1981. – Vol. 25, no.1. – pp. 3–12. 13. De Munk N.A., Notenboom P. A., De Leur J. E. and Scholten J. J. F. // J. Mol. Catal. – 1981. – no. 11. – pp. 233–246. 14. Abatjoglou A.G., Bryant D.R., Arab // J. Sci, Eng. – 1985. – Vol. 10, no. 4. – pp. 427–436. 15. Deshpande R. M., Chaudhari R.V. // J. Catal. – 1989. – Vol. 115, no. 2. – pp. 326–336.
Одним из наиболее важных мономеров, имеющим основополагающее значение для развития целого ряда отраслей в мире является 1,4 – бутандиол. Он сам и продукты на его основе широко используется в производстве полиэфирных материалов, полиуретанов, поли-бутилентерефталата и специальных растворителей [1, 2].
По оценкам аналитиков [2, 3], мировой рынок потрeбления 1,4-бутандиола растет на 7–8 % ежегодно. В США и Европе прирост составляет около 4 % в год, а в Азии, включая Китай, годовой рост превышает 10 % в год. Особенно активный рост потрeбления наблю-дался в начале 2010 года. За последние 5–7 лет темпы роста потрeбления 1,4-бутандиола превысили темпы роста мирового производства на 15–25 %.
Наряду с основными способами производства 1,4-бутандиола, – из ацетилена и формальдегида по методу Реппе (фирмы Du Pont, BASF AG, GAF Corp и др.,), а также гидрированием малеинового ангидрида и его производных, фирма Davy Process Technology (DPT) и др., на мировой рынок вошла новая технология получения 1,4-бутандиола с использованием оксо-синтеза, из аллилового спирта и синтез газа (СО + Н2). В свою очередь аллиловый спирт получают, либо окислением пропилена с последующей изомеризацией окиси пропилена (компания Arco и Lyondell), либо ацетоксилированием пропилена с последующим гидролизом аллилацетата в целевой продукт (компания Dairen).
В основе вышеуказанного процесса оксо-синтеза, лежит проведение гомогенного гидроформилирования аллилового спирта, с последующей водной экстpaкцией альдегидов и гидрированием их до целевых продуктов. Технология процесса ранее была разработана в Японии компаниями Kuraray Co. Ltd. и Daicel Chemical Industries. Ltd [4, 5] и параллельно в России во ВНИПИМ с участием ИНХС [6]. В дальнейшем, американские компании Arco Chemical Technology L.P. и Lyondell Chemical Technology L.P., приобрели данную техно-логию получения 1,4-бутандиола, создали и совершенствуют его производство [7–11].
На опытном заводе ВНИПИМ (г.Тула) было создано производство 1,4-бутандиола из аллилового спирта, включающее комплекс модельных и опытных установок и отработаны все стадии технологического процесса получения целевого продукта. Основной и наиболее важной стадией процесса является гидроформилирование, т.е. взаимодействие аллилового спирта с синтез-газом (СО + Н2) в присутствии Rh-катализатора и трифенилфосфина.
В результате проведения научно-исследовательских работ на лабораторных установ-ках в интервале рабочих температур 20–150 °С и общем давлении окиси углерода и водо-рода до 5 МПа, были изучены основные закономерности и условия протекания гидрофор-милирования аллилового спирта с отделением альдегидов водной экстpaкцией и иссле-дованием возможной дезактивации родиевого катализатора.
Кинетические исследования проводились в растворе толуола с использованием в качестве катализатора HRh(CО)(PPh3)3 в присутствии 15-кратного молярного избытка PPh3. Было изучено влияние условий проведения реакции на ее скорость и селективность. Установлено, что скорость реакции существенно возрастает при увеличении концентрации катализатора и повышении температуры реакции, тогда как изменение давления и состава синтез-газа, в исследованном интервале значений параметров, не оказывает на нее заметного влияния. Селективность реакции по целевому 2-окситетрагидрофурану увеличивается при повышении содержания Н2 в синтез-газе.
На основании полученных экспериментально и известных из литературы [12–15] данных, уточнен механизм и построена кинетическая модель реакции, учитывающая образование оксиальдегидов и побочных продуктов а также дезактивацию катализатора.
Построение осуществлялось методом маршрутов с использованием принципа квазистационарности по каталитическим комплексам. В результате получены кинетические выражения по всем маршрутам реакций и определены порядки по катализатору и исходным реагентам.
Найдены константы скоростей элементарных стадий для различных температур реакции. Показана адекватность построенной кинетической модели реакции гидроформи-лирования аллилового спирта полученным и литературным данным.
Исследовано взаимодействие аллилового спирта с комплексом родия, установлена зависимость протекания дезактивации Rh- катализатора от температуры и других факторов. Рассчитаны эффективные константы процесса гидроформилирования от температуры.
Применение гомогенного катализатора позволяет управлять процессом, модифи-цировать Rh- катализатор, проводить его реактивацию и возвращать в рецикл процесса.
Статья в формате PDF
118 KB...
01 07 2026 9:49:15
Статья в формате PDF
254 KB...
30 06 2026 16:29:51
Статья в формате PDF
264 KB...
29 06 2026 21:11:22
Статья в формате PDF
111 KB...
27 06 2026 0:14:50
Статья в формате PDF
113 KB...
26 06 2026 17:15:22
Статья в формате PDF
142 KB...
24 06 2026 19:57:28
Статья в формате PDF
251 KB...
23 06 2026 19:54:26
Статья в формате PDF
118 KB...
22 06 2026 12:53:26
Статья в формате PDF
100 KB...
21 06 2026 3:42:55
Статья в формате PDF
130 KB...
20 06 2026 1:23:14
Статья в формате PDF
313 KB...
19 06 2026 9:34:40
Статья в формате PDF
139 KB...
18 06 2026 4:30:26
Статья в формате PDF
129 KB...
17 06 2026 13:41:37
Статья в формате PDF
111 KB...
16 06 2026 0:13:35
В лаборатории биохимии ФГУН «РНЦ «ВТО» им. акад. Г. А. Илизарова Росздрава» разработаны имплантационные материалы на основе кальцийфосфатных соединений, выделенных из костной ткани крупного рогатого скота. Технология получения материалов для имплантации включает в себя деминерализацию костной ткани с применением хлороводородной кислоты, осаждение из раствора кальцийфосфатных соединений, их очистку, высушивание и измельчение.
Изучен качественный и количественный состав полученных материалов с применением сканирующей электронной микроскопии, инфpaкрасной спектроскопии и метода рентгеновского электронно-зондового микроанализа. Установлено, что материалы представляют собой порошкообразные смеси с включениями гранул диаметром от 100 до 2000 мкм. В состав материалов входят остеотропные элементы кальций, фосфор, магний, сера, которые однородно распределены в материале.
...
15 06 2026 7:16:13
Статья в формате PDF
107 KB...
14 06 2026 15:10:54
Статья в формате PDF
136 KB...
13 06 2026 23:41:34
Статья в формате PDF
143 KB...
12 06 2026 6:39:58
Статья в формате PDF
289 KB...
11 06 2026 14:18:41
Статья в формате PDF
261 KB...
10 06 2026 14:37:28
Статья в формате PDF
316 KB...
09 06 2026 23:21:37
Статья в формате PDF
116 KB...
07 06 2026 10:36:15
Статья в формате PDF
121 KB...
06 06 2026 11:22:53
В статье приведены современные данные о микроанатомии и гистологии слизистой оболочки полости носа. Приводятся особенности морфо-функциональной организации носа в связи с зональными особенностями, сравнителая хаpaктеристика различных отделов носовой полости. Представлено клиническое значение вариантов анатомической организации структур носа с различными видами ринопатологии.
...
05 06 2026 20:46:56
Статья в формате PDF
105 KB...
04 06 2026 0:51:57
Статья в формате PDF
215 KB...
31 05 2026 18:23:53
Статья в формате PDF
112 KB...
30 05 2026 1:27:23
Статья в формате PDF
307 KB...
28 05 2026 20:32:23
Статья в формате PDF
63 KB...
26 05 2026 15:38:35
Статья в формате PDF
272 KB...
25 05 2026 0:31:23
Статья в формате PDF
275 KB...
24 05 2026 2:17:42
Статья в формате PDF
249 KB...
23 05 2026 4:24:40
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
