РАСЧЕТНЫЕ СХЕМЫ АЛКЕНОВ: ТОПОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД
Изучение корреляций «структура - свойство» ведется в теоретико-графовом подходе, обычно, через топологические индексы (ТИ).
В настоящее время предложено много ТИ, но не все они имеют ясный физический смысл и равноценны по своей корреляционной способности со свойствами.
Топологические индексы используются в корреляционных зависимостях вида Р = f(ТИ) или как числа параметров в построении аддитивных схем расчёта и прогнозирования [1, 2].
В работе дана теоретико-графовая интерпретация аддитивных схем расчета алкенов и их галогенпроизводных. Так для алкенов получаем следующую схему:
(1)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, a Г*cc - эффективные взаимодействия пар атомов С через один атом во фрагментах С = С-С, n - число вершин, pl - число путей длины l = 1, 2, 3, ... (иначе - число пар вершин, разделенных l ребрами); R - число троек смежных рёбер, имеющих общую вершину.
Аналогично для Х-замещённых алкенов:
(2)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, c = -pс-н + pс-x.
По схемам (1) и (2) выполнены численные расчёты ряда физико-химических свойств алкенов и их галогенпроизводных по данным [3, 4].
В таблице представлены результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии 16 алкенов.
Параметры схем и результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии алкенов в разных приближениях
|
Параметр |
Значения параметров оценки |
||
|
ΔfНо (г, 298 К), кДж/моль |
Сор (г, 298), Дж/моль·К |
So (г, 298), Дж/моль·К |
|
|
a |
97,507 |
-1,375 |
139,011 |
|
b |
-22,685 |
22,323 |
41,761 |
|
Г*cc |
-9,332 |
-1,177 |
-5,427 |
|
Δccc |
-4,719 |
0,278 |
-7,104 |
|
τcc |
2,901 |
-1,982 |
6,009 |
|
ωcc |
-0,942 |
-0,365 |
0,756 |
|
νcc |
-0,427 |
4,034 |
-12,375 |
|
|ε‾ | εmax |
0,77 2,40 |
1,55 -4,09 |
5,09 -20,36 |
Рассчитанные величины, в общем, вполне согласуются с экспериментальными.
Список литературы
- Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. - Тверь: ТвГУ, 2002. - 232 c.
- Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура - свойство» алканов. Аддитивные схемы расчёта. - Тверь: ТвГУ, 1999. - 96 с.
- Рedley I.B., Naylor R.D., Kirly S.P. Thermochemical data of organic compounds. - L.; N.-Y.: Cheрmаn and Hall, 1986. - Р. 87-232.
- База по термодинамическим хаpaктеристикам свободных веществ - Third Millennium Ideal Gas and Condensed Phase Thermochemical Data base for Combustion with Updates from Active Thermochemical Tables [Электронный ресурс]. http://garfield.chem.elte.hu/burcat/hf.doc (дата обращения: 30.10.11).
Статья в формате PDF
98 KB...
15 07 2026 2:27:40
Статья в формате PDF
106 KB...
14 07 2026 2:50:29
Статья в формате PDF
306 KB...
13 07 2026 9:40:36
Статья в формате PDF
108 KB...
12 07 2026 17:37:20
Статья в формате PDF
100 KB...
11 07 2026 4:26:17
Статья в формате PDF
101 KB...
10 07 2026 12:48:54
Статья в формате PDF
263 KB...
09 07 2026 22:59:13
Статья в формате PDF
236 KB...
08 07 2026 4:20:29
Статья в формате PDF
121 KB...
06 07 2026 7:25:30
Статья в формате PDF
119 KB...
05 07 2026 7:55:57
Статья в формате PDF
106 KB...
04 07 2026 13:33:15
Статья в формате PDF
129 KB...
03 07 2026 3:43:37
Статья в формате PDF
129 KB...
02 07 2026 6:22:13
Статья в формате PDF
285 KB...
01 07 2026 23:43:39
Статья в формате PDF
120 KB...
30 06 2026 19:52:30
Статья в формате PDF
102 KB...
29 06 2026 20:31:16
Статья в формате PDF
95 KB...
28 06 2026 10:54:43
Статья в формате PDF 249 KB...
26 06 2026 13:39:39
Статья в формате PDF
113 KB...
25 06 2026 20:14:29
Статья в формате PDF
112 KB...
24 06 2026 17:17:51
Статья в формате PDF
134 KB...
22 06 2026 6:32:34
Статья в формате PDF
260 KB...
21 06 2026 5:55:41
Статья посвящена экспериментальному исследованию по разработке технологии приготовления хлеба повышенной биологической ценности на основе биоактивированных семян нута. В ходе исследований были определены рациональные режимы проращивания семян нута, исследованы их химический состав и ферментативная активность; разработана технология хлебобулочных изделий на основе измельченных биоактивированных семян нута; составлен аппаратурно-технологический участок приготовления теста.
...
20 06 2026 0:58:11
Статья в формате PDF
111 KB...
17 06 2026 4:13:31
Статья в формате PDF
273 KB...
16 06 2026 5:23:10
Статья в формате PDF
212 KB...
15 06 2026 13:50:14
В исследовании изучались и оценивались адаптивные реакции периферического звена кровообращения у дeвyшек 18-22 лет при локальных изометрических нагрузках нарастающей величины. Хаpaктерно, что с ростом прессорных воздействий на сосуды работающих мышц объемная скорость кровотока оставалась более высокой, чем в покое. В целом качество приспособительных реакций кровообращения было ниже у дeвyшек 18 лет при низких объемах выполняемой работы.
...
14 06 2026 11:53:52
Статья в формате PDF
163 KB...
13 06 2026 15:39:10
Статья в формате PDF
109 KB...
12 06 2026 19:49:51
Статья в формате PDF
240 KB...
11 06 2026 19:11:29
Статья в формате PDF
155 KB...
10 06 2026 11:44:39
Статья в формате PDF
124 KB...
09 06 2026 7:22:56
Статья в формате PDF
105 KB...
08 06 2026 13:50:18
Статья в формате PDF
150 KB...
07 06 2026 6:21:47
Статья в формате PDF
111 KB...
06 06 2026 4:16:17
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
