РАСЧЕТНЫЕ СХЕМЫ АЛКЕНОВ: ТОПОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД
Изучение корреляций «структура - свойство» ведется в теоретико-графовом подходе, обычно, через топологические индексы (ТИ).
В настоящее время предложено много ТИ, но не все они имеют ясный физический смысл и равноценны по своей корреляционной способности со свойствами.
Топологические индексы используются в корреляционных зависимостях вида Р = f(ТИ) или как числа параметров в построении аддитивных схем расчёта и прогнозирования [1, 2].
В работе дана теоретико-графовая интерпретация аддитивных схем расчета алкенов и их галогенпроизводных. Так для алкенов получаем следующую схему:
(1)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, a Г*cc - эффективные взаимодействия пар атомов С через один атом во фрагментах С = С-С, n - число вершин, pl - число путей длины l = 1, 2, 3, ... (иначе - число пар вершин, разделенных l ребрами); R - число троек смежных рёбер, имеющих общую вершину.
Аналогично для Х-замещённых алкенов:
(2)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, c = -pс-н + pс-x.
По схемам (1) и (2) выполнены численные расчёты ряда физико-химических свойств алкенов и их галогенпроизводных по данным [3, 4].
В таблице представлены результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии 16 алкенов.
Параметры схем и результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии алкенов в разных приближениях
|
Параметр |
Значения параметров оценки |
||
|
ΔfНо (г, 298 К), кДж/моль |
Сор (г, 298), Дж/моль·К |
So (г, 298), Дж/моль·К |
|
|
a |
97,507 |
-1,375 |
139,011 |
|
b |
-22,685 |
22,323 |
41,761 |
|
Г*cc |
-9,332 |
-1,177 |
-5,427 |
|
Δccc |
-4,719 |
0,278 |
-7,104 |
|
τcc |
2,901 |
-1,982 |
6,009 |
|
ωcc |
-0,942 |
-0,365 |
0,756 |
|
νcc |
-0,427 |
4,034 |
-12,375 |
|
|ε‾ | εmax |
0,77 2,40 |
1,55 -4,09 |
5,09 -20,36 |
Рассчитанные величины, в общем, вполне согласуются с экспериментальными.
Список литературы
- Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. - Тверь: ТвГУ, 2002. - 232 c.
- Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура - свойство» алканов. Аддитивные схемы расчёта. - Тверь: ТвГУ, 1999. - 96 с.
- Рedley I.B., Naylor R.D., Kirly S.P. Thermochemical data of organic compounds. - L.; N.-Y.: Cheрmаn and Hall, 1986. - Р. 87-232.
- База по термодинамическим хаpaктеристикам свободных веществ - Third Millennium Ideal Gas and Condensed Phase Thermochemical Data base for Combustion with Updates from Active Thermochemical Tables [Электронный ресурс]. http://garfield.chem.elte.hu/burcat/hf.doc (дата обращения: 30.10.11).
Статья в формате PDF
103 KB...
12 04 2026 1:55:28
Уникальные возможности линейных рекуррентных уравнений первого порядка А(n+1) = aA(n) + b позволяют хаpaктеризовать закономерности изменения различных свойств органических соединений (А) не только в пределах локальных групп гомологов, но и одновременно всех рядов с одинаковыми гомологическими разностями. Более того, рекуррентные соотношения применимы к функциям не только целочисленных (число атомов углерода в молекуле), но и равноотстоящих значений аргументов A(x+Δx) = aA(x) + b, (Δx = const). Этот способ аппроксимации проиллюстрирован на примерах температурных зависимостей растворимости различных веществ в воде и даже времен релаксации в высокочастотных полях.
...
11 04 2026 23:17:18
Статья в формате PDF
255 KB...
09 04 2026 6:48:35
Понимание физико-химической природы генерации нервного сигнала, путей передачи информации с одной нервной клетки на другую или на мышечную клетку позволит вплотную подойти к объяснению механизма деятельности нервной системы. Нервные клетки передают информацию с помощью сигналов, представляющие собой электрические токи, генерируемой поверхностной мембраной нейрона. Эти токи возникают благодаря движению зарядов, принадлежащих ионам натрия, калия, кальция и хлора.
...
08 04 2026 22:18:50
Статья в формате PDF
115 KB...
07 04 2026 6:17:53
Статья в формате PDF
106 KB...
06 04 2026 16:43:49
Статья в формате PDF
103 KB...
05 04 2026 4:45:36
Статья в формате PDF
116 KB...
04 04 2026 7:16:19
Статья в формате PDF 293 KB...
02 04 2026 5:15:21
Получены сведения о начальных стадиях развития. Согласно профильно-генетической классификации почв техногенных ландшафтов [5] морфологически выделены элювиоземы инициальные, эмбриоземы инициальные и органо-аккумулятивные. Экспериментально показано, что выделение этих типов почв вследствие низкой скорости почвообразования пока возможно только по почвенно-биологическими показателями. Установлено, что микробное сообщество молодых почв на отвалах Мирнинского ГОК имеет хаpaктерные черты для начальной стадии почвообразования: более высокую в сравнение зональной почвой численность; низкую активность утилизации целлюлозы; низкую инвентарную. Последнее свидетельствует о низкой скорости формирования органо-минерального комплекса почвы. Выявлено, возможности дифференциации типов молодых техногенных ландшафтов по способу субстратов поддерживать начальный рост тест растений.
...
01 04 2026 8:13:39
Статья в формате PDF
103 KB...
31 03 2026 4:13:27
Статья в формате PDF
100 KB...
29 03 2026 12:16:38
Статья в формате PDF
377 KB...
28 03 2026 10:38:44
Статья в формате PDF
115 KB...
26 03 2026 4:28:17
Статья в формате PDF
322 KB...
25 03 2026 22:13:21
Статья в формате PDF
241 KB...
24 03 2026 19:19:38
Статья в формате PDF
126 KB...
23 03 2026 15:51:35
Статья в формате PDF
124 KB...
22 03 2026 11:59:18
Статья в формате PDF
109 KB...
21 03 2026 4:35:11
Статья в формате PDF
118 KB...
19 03 2026 2:14:39
Статья в формате PDF
131 KB...
18 03 2026 21:11:23
Статья в формате PDF
121 KB...
17 03 2026 14:25:53
Статья в формате PDF
98 KB...
16 03 2026 12:21:12
Лимфатические посткапилляры проходят от метаболических блоков с лимфатическими капиллярами до лимфатических сосудов первого порядка в контурном пучке микрорайона микроциркуляторного русла, чаще около собирательных венул или на разном удалении от них.
...
13 03 2026 18:10:44
Статья в формате PDF
146 KB...
12 03 2026 20:58:48
Статья в формате PDF
353 KB...
11 03 2026 12:40:28
Был изучен нутритивный профиль у 55 больных накануне операции микроваскулярной декомпрессии корешка тройничного нерва и в течение первых пяти суток раннего послеоперационного периода. Больные были распределены в две группы, разница в интенсивной терапии между которыми заключалась в использовании парентерального питания до того момента, когда пациент самостоятельно не начинает адекватно питаться и принимать жидкость. Изучались такие параметры, как абсолютное число лимфоцитов, уровни общего белка, альбумина и трaнcферрина плазмы крови. Было достоверно доказано положительное влияние на исходно скомпрометированный нутритивный статус проведения парентерального питания в раннем послеоперационном периоде после данной разновидности нейрохирургических вмешательств.
...
10 03 2026 11:28:58
Статья в формате PDF
223 KB...
08 03 2026 18:58:18
Статья в формате PDF
229 KB...
07 03 2026 1:14:35
Статья в формате PDF
112 KB...
06 03 2026 11:59:47
Представлены результаты исследования зерновых сушилок в условиях нормального функционирования, а также оценки их динамических хаpaктеристик в виде передаточных функций. Приведены оценки неравномерности поля температуры и влагосодержания зерна, на основании чего делается вывод о необходимости стабилизации количества тепловой энергии подаваемой в сушильную камеру.
...
04 03 2026 4:53:45
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
