РАСЧЕТНЫЕ СХЕМЫ АЛКЕНОВ: ТОПОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД
Изучение корреляций «структура - свойство» ведется в теоретико-графовом подходе, обычно, через топологические индексы (ТИ).
В настоящее время предложено много ТИ, но не все они имеют ясный физический смысл и равноценны по своей корреляционной способности со свойствами.
Топологические индексы используются в корреляционных зависимостях вида Р = f(ТИ) или как числа параметров в построении аддитивных схем расчёта и прогнозирования [1, 2].
В работе дана теоретико-графовая интерпретация аддитивных схем расчета алкенов и их галогенпроизводных. Так для алкенов получаем следующую схему:
(1)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, a Г*cc - эффективные взаимодействия пар атомов С через один атом во фрагментах С = С-С, n - число вершин, pl - число путей длины l = 1, 2, 3, ... (иначе - число пар вершин, разделенных l ребрами); R - число троек смежных рёбер, имеющих общую вершину.
Аналогично для Х-замещённых алкенов:
(2)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, c = -pс-н + pс-x.
По схемам (1) и (2) выполнены численные расчёты ряда физико-химических свойств алкенов и их галогенпроизводных по данным [3, 4].
В таблице представлены результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии 16 алкенов.
Параметры схем и результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии алкенов в разных приближениях
Параметр |
Значения параметров оценки |
||
ΔfНо (г, 298 К), кДж/моль |
Сор (г, 298), Дж/моль·К |
So (г, 298), Дж/моль·К |
|
a |
97,507 |
-1,375 |
139,011 |
b |
-22,685 |
22,323 |
41,761 |
Г*cc |
-9,332 |
-1,177 |
-5,427 |
Δccc |
-4,719 |
0,278 |
-7,104 |
τcc |
2,901 |
-1,982 |
6,009 |
ωcc |
-0,942 |
-0,365 |
0,756 |
νcc |
-0,427 |
4,034 |
-12,375 |
|ε‾ | εmax |
0,77 2,40 |
1,55 -4,09 |
5,09 -20,36 |
Рассчитанные величины, в общем, вполне согласуются с экспериментальными.
Список литературы
- Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. - Тверь: ТвГУ, 2002. - 232 c.
- Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура - свойство» алканов. Аддитивные схемы расчёта. - Тверь: ТвГУ, 1999. - 96 с.
- Рedley I.B., Naylor R.D., Kirly S.P. Thermochemical data of organic compounds. - L.; N.-Y.: Cheрmаn and Hall, 1986. - Р. 87-232.
- База по термодинамическим хаpaктеристикам свободных веществ - Third Millennium Ideal Gas and Condensed Phase Thermochemical Data base for Combustion with Updates from Active Thermochemical Tables [Электронный ресурс]. http://garfield.chem.elte.hu/burcat/hf.doc (дата обращения: 30.10.11).
Статья в формате PDF 1797 KB...
19 04 2024 20:22:18
Установлено, что замачивание семян люцерны и опрыскивание вегетирующих растений в растворах микроэлементов бора, марганца, цинка, меди на первых этапах органогенеза способствует ускоренной закладке генеративных органов, образованию бугорков, дающие начало листьям и прилистникам, количество заложившихся цветков, боковых и пазушных соцветий, нарастание верхушечного конуса главного и боковых побегов. Опрыскивание микроэлементами по вегетирующим растениям на четвертом этапе органогенеза благоприятно влияет на формирование зачаточных кистей с большим числом цветочных бугорков, и увеличивают жизнеспособность пыльцы. Наибольшая эффективность отмечается при замачивании и опрыскивании бором, марганцем и медью. ...
18 04 2024 19:25:31
Статья в формате PDF 104 KB...
17 04 2024 16:14:51
Статья в формате PDF 132 KB...
15 04 2024 1:58:56
Статья в формате PDF 110 KB...
14 04 2024 23:55:52
12 04 2024 17:34:29
Статья в формате PDF 131 KB...
11 04 2024 5:27:51
Статья в формате PDF 134 KB...
10 04 2024 22:40:41
Статья в формате PDF 118 KB...
08 04 2024 5:33:20
Статья в формате PDF 104 KB...
07 04 2024 5:18:56
Статья в формате PDF 102 KB...
06 04 2024 23:47:54
Статья в формате PDF 135 KB...
05 04 2024 17:47:29
02 04 2024 4:17:58
Статья в формате PDF 122 KB...
01 04 2024 17:29:55
Статья в формате PDF 123 KB...
31 03 2024 10:57:12
Статья в формате PDF 262 KB...
30 03 2024 22:37:20
Краниальные брыжеечные лимфатические узлы у новорожденных белой крысы располагаются главным образом вдоль ствола одноименной артерии и отличаются слабо дифференцированной паренхимой. ...
29 03 2024 8:44:20
Статья в формате PDF 429 KB...
27 03 2024 0:42:12
26 03 2024 22:23:33
Статья в формате PDF 313 KB...
24 03 2024 0:25:55
Статья в формате PDF 100 KB...
23 03 2024 12:40:21
Статья в формате PDF 124 KB...
22 03 2024 23:41:29
Статья в формате PDF 120 KB...
20 03 2024 22:29:47
В работе представлены результаты по гидрированию аллилового спирта на 1 % Pd/Nd2O3 катализаторе. Найдено увеличение скорости гидрирования в 3,3 раза на 1 %Pd/Nd2O3 катализаторе по сравнению с 1 %Pd/Al2O3.. Показана возможность «мягкого» жидкофазного гидрирования двойной связи в аллиловом спирте, не осложненное конкурирующим гидрированием гидроксильной группы. Побочной реакцией является образование пропаналя. ...
19 03 2024 5:37:48
Статья в формате PDF 300 KB...
18 03 2024 2:10:17
Статья в формате PDF 368 KB...
17 03 2024 18:19:58
Статья в формате PDF 253 KB...
16 03 2024 20:13:28
В статье осуществлен краткий анализ основных философских подходов к феномену человеческой индивидуальности буддизмом, даосизмом, конфуцианством. Определены «пропорции» между лично-индивидуальным и социально-необходимым как составляющей проблемы человека. Также предложен авторский подход по коррекции распространенного мнения об отсутствии проблематики индивидуальности в рамках древневосточного социума. ...
14 03 2024 20:48:31
Статья в формате PDF 214 KB...
13 03 2024 19:30:18
Статья в формате PDF 110 KB...
12 03 2024 1:45:14
Статья в формате PDF 128 KB...
11 03 2024 1:59:42
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::