РАСЧЕТНЫЕ СХЕМЫ АЛКЕНОВ: ТОПОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД
Изучение корреляций «структура - свойство» ведется в теоретико-графовом подходе, обычно, через топологические индексы (ТИ).
В настоящее время предложено много ТИ, но не все они имеют ясный физический смысл и равноценны по своей корреляционной способности со свойствами.
Топологические индексы используются в корреляционных зависимостях вида Р = f(ТИ) или как числа параметров в построении аддитивных схем расчёта и прогнозирования [1, 2].
В работе дана теоретико-графовая интерпретация аддитивных схем расчета алкенов и их галогенпроизводных. Так для алкенов получаем следующую схему:
(1)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, a Г*cc - эффективные взаимодействия пар атомов С через один атом во фрагментах С = С-С, n - число вершин, pl - число путей длины l = 1, 2, 3, ... (иначе - число пар вершин, разделенных l ребрами); R - число троек смежных рёбер, имеющих общую вершину.
Аналогично для Х-замещённых алкенов:
(2)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, c = -pс-н + pс-x.
По схемам (1) и (2) выполнены численные расчёты ряда физико-химических свойств алкенов и их галогенпроизводных по данным [3, 4].
В таблице представлены результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии 16 алкенов.
Параметры схем и результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии алкенов в разных приближениях
|
Параметр |
Значения параметров оценки |
||
|
ΔfНо (г, 298 К), кДж/моль |
Сор (г, 298), Дж/моль·К |
So (г, 298), Дж/моль·К |
|
|
a |
97,507 |
-1,375 |
139,011 |
|
b |
-22,685 |
22,323 |
41,761 |
|
Г*cc |
-9,332 |
-1,177 |
-5,427 |
|
Δccc |
-4,719 |
0,278 |
-7,104 |
|
τcc |
2,901 |
-1,982 |
6,009 |
|
ωcc |
-0,942 |
-0,365 |
0,756 |
|
νcc |
-0,427 |
4,034 |
-12,375 |
|
|ε‾ | εmax |
0,77 2,40 |
1,55 -4,09 |
5,09 -20,36 |
Рассчитанные величины, в общем, вполне согласуются с экспериментальными.
Список литературы
- Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. - Тверь: ТвГУ, 2002. - 232 c.
- Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура - свойство» алканов. Аддитивные схемы расчёта. - Тверь: ТвГУ, 1999. - 96 с.
- Рedley I.B., Naylor R.D., Kirly S.P. Thermochemical data of organic compounds. - L.; N.-Y.: Cheрmаn and Hall, 1986. - Р. 87-232.
- База по термодинамическим хаpaктеристикам свободных веществ - Third Millennium Ideal Gas and Condensed Phase Thermochemical Data base for Combustion with Updates from Active Thermochemical Tables [Электронный ресурс]. http://garfield.chem.elte.hu/burcat/hf.doc (дата обращения: 30.10.11).
Статья в формате PDF
138 KB...
23 03 2026 7:53:24
Статья в формате PDF
123 KB...
22 03 2026 1:14:16
Статья в формате PDF
126 KB...
19 03 2026 3:40:18
Анализ собственных и опубликованных материалов в отечественной и зарубежной литературе приводит к выводу о возможности организма рыб противостоять негативному влиянию экзотоксикантов. Реальной основой сопротивляемости организма является биокатализ. В этих процессах изменение активности ферментов следует рассматривать в качестве первичной реакции биологически активных веществ, направленной на детоксикацию чужеродных соединений.
...
18 03 2026 12:31:10
Статья в формате PDF
104 KB...
17 03 2026 0:36:21
Статья в формате PDF
164 KB...
16 03 2026 5:44:20
Статья в формате PDF
116 KB...
15 03 2026 23:31:40
Статья в формате PDF
121 KB...
14 03 2026 10:29:53
Статья в формате PDF
348 KB...
13 03 2026 10:15:17
Статья в формате PDF
136 KB...
12 03 2026 1:11:57
Статья в формате PDF
105 KB...
11 03 2026 15:31:39
Статья в формате PDF
252 KB...
10 03 2026 10:50:45
Статья в формате PDF
111 KB...
09 03 2026 4:31:32
Наиболее универсальное объяснение причин внешней торговли дано Э. Хекшером и Б. Олином: страна предлагает на международные рынки те блага, создание которых требует относительно изобильного для данной страны фактора производства. Развивая их идею, можно предположить, что это только начальный этап – этап формирования за счет экспортных доходов запасов фактора «капитал», стратегического в условиях НТП. В настоящее время участие в международной торговле уже используется отдельными странами как наиболее эффективный способ реализации собственных долгосрочных интересов. Мы остановились на примере Китая.
...
08 03 2026 6:44:12
Статья в формате PDF
242 KB...
06 03 2026 12:42:53
Статья в формате PDF
120 KB...
05 03 2026 6:29:49
Статья в формате PDF
131 KB...
04 03 2026 5:13:32
Статья в формате PDF
254 KB...
03 03 2026 3:46:11
Статья в формате PDF
302 KB...
02 03 2026 21:48:54
Статья в формате PDF
110 KB...
01 03 2026 7:25:46
Статья в формате PDF
114 KB...
28 02 2026 9:32:43
Установлено, что предпосевное замачивание семян и опрыскивание вегетирующих растений хлопчатника (Gossipium hirsutum L.) растворами сочетаний фитогормонов кинетина (КН) и гибберелловой кислоты (ГК) и совместно с витаминами никотиновой кислотой (НК) и пантотеновой кислотой (ПК) эффективно стимулирует полевую всхожесть семян, рост стeбля и образование побегов, среднюю площадь листа и общую фотосинтетическую листовую поверхность, улучшение водного режима. Также отмечено увеличение числа коробочек, длины волокна и выхода волокна с растения от 34,6 до 60,4 %. Наиболее эффективно предпосевное замачивание семян сочетанием фитогормонов совместно с витаминами.
...
27 02 2026 18:56:44
Статья в формате PDF
110 KB...
26 02 2026 21:18:14
Статья в формате PDF
199 KB...
25 02 2026 13:56:38
В работе дана хаpaктеристика выявленных авторами комплексов нейрона с астроцитом в ретикулярном ядре таламуса (РТЯ), формируемых ими группировок и патогистологических процессов, разворачивающихся в эпилептическом очаге с их участием. Исследования выполнены на крысах линии WAG/Rij, показавших различную чувствительность к звуковому стимулу. Авторы полагают, что, вероятно, с самых начальных этапов эпилептизации мозга ее предопределяют эпилептогенные группы комплексов нейрона с астроцитами.
...
22 02 2026 7:48:29
Статья в формате PDF
306 KB...
21 02 2026 7:36:32
Статья в формате PDF
104 KB...
18 02 2026 21:50:52
Статья в формате PDF
124 KB...
17 02 2026 11:50:30
Статья в формате PDF
98 KB...
15 02 2026 22:49:30
Изучен химический состав травы овса посевного. Качественными реакциями обнаружены аминокислоты, крахмал и флавоноиды. Разработана методика спекторофотометрического определения суммы аминокислот по реакции с нингидрином. Установлено, что в траве овса содержится до 1% аминокислот в пересчете на кислоту глютаминовую.
...
14 02 2026 1:16:48
Статья в формате PDF
110 KB...
13 02 2026 5:10:15
Рассмотренные в статье особенности геологического строения и металлогении Восточной Тувы, в пределах которой сосредоточены перспективные объекты золото-медно-молибден-порфировой рудной формации, позволяют выделить золото-медно-молибденовую провинцию площадью около 70 тыс. км2. Приведена технология обогащения руды, которая обеспечивает высокие показатели извлечения золота, серебра, меди (общее извлечение в концентраты Au – 99,2 %, Ag – 92,0 %, Cu – 80,2 %). Полученный концентрат хаpaктеризуется высокими содержаниями меди (50 %), а также золота и серебра, что позволяет относить концентрат к медным концентратам высшей марки КМО (ГОСТ 48-77-74).
...
12 02 2026 20:39:20
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
