РАСЧЕТНЫЕ СХЕМЫ АЛКЕНОВ: ТОПОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД
Изучение корреляций «структура - свойство» ведется в теоретико-графовом подходе, обычно, через топологические индексы (ТИ).
В настоящее время предложено много ТИ, но не все они имеют ясный физический смысл и равноценны по своей корреляционной способности со свойствами.
Топологические индексы используются в корреляционных зависимостях вида Р = f(ТИ) или как числа параметров в построении аддитивных схем расчёта и прогнозирования [1, 2].
В работе дана теоретико-графовая интерпретация аддитивных схем расчета алкенов и их галогенпроизводных. Так для алкенов получаем следующую схему:
(1)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, a Г*cc - эффективные взаимодействия пар атомов С через один атом во фрагментах С = С-С, n - число вершин, pl - число путей длины l = 1, 2, 3, ... (иначе - число пар вершин, разделенных l ребрами); R - число троек смежных рёбер, имеющих общую вершину.
Аналогично для Х-замещённых алкенов:
(2)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, c = -pс-н + pс-x.
По схемам (1) и (2) выполнены численные расчёты ряда физико-химических свойств алкенов и их галогенпроизводных по данным [3, 4].
В таблице представлены результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии 16 алкенов.
Параметры схем и результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии алкенов в разных приближениях
|
Параметр |
Значения параметров оценки |
||
|
ΔfНо (г, 298 К), кДж/моль |
Сор (г, 298), Дж/моль·К |
So (г, 298), Дж/моль·К |
|
|
a |
97,507 |
-1,375 |
139,011 |
|
b |
-22,685 |
22,323 |
41,761 |
|
Г*cc |
-9,332 |
-1,177 |
-5,427 |
|
Δccc |
-4,719 |
0,278 |
-7,104 |
|
τcc |
2,901 |
-1,982 |
6,009 |
|
ωcc |
-0,942 |
-0,365 |
0,756 |
|
νcc |
-0,427 |
4,034 |
-12,375 |
|
|ε‾ | εmax |
0,77 2,40 |
1,55 -4,09 |
5,09 -20,36 |
Рассчитанные величины, в общем, вполне согласуются с экспериментальными.
Список литературы
- Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. - Тверь: ТвГУ, 2002. - 232 c.
- Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура - свойство» алканов. Аддитивные схемы расчёта. - Тверь: ТвГУ, 1999. - 96 с.
- Рedley I.B., Naylor R.D., Kirly S.P. Thermochemical data of organic compounds. - L.; N.-Y.: Cheрmаn and Hall, 1986. - Р. 87-232.
- База по термодинамическим хаpaктеристикам свободных веществ - Third Millennium Ideal Gas and Condensed Phase Thermochemical Data base for Combustion with Updates from Active Thermochemical Tables [Электронный ресурс]. http://garfield.chem.elte.hu/burcat/hf.doc (дата обращения: 30.10.11).
Статья в формате PDF
255 KB...
21 07 2026 7:38:16
Статья в формате PDF
121 KB...
20 07 2026 20:11:15
Статья в формате PDF
104 KB...
19 07 2026 17:19:32
Статья в формате PDF
113 KB...
18 07 2026 12:44:26
Статья в формате PDF
111 KB...
17 07 2026 16:59:20
Статья в формате PDF
303 KB...
16 07 2026 7:36:29
Статья в формате PDF 137 KB...
15 07 2026 2:10:43
Статья в формате PDF
141 KB...
14 07 2026 2:43:13
Процессы разрушения твердой среды рассматриваются в связи с формированием и действием сейсмического излучения. Основой анализа является представление о сейсмическом излучении как о передаче в твердой среде механического импульса.
...
13 07 2026 9:57:41
Статья в формате PDF
100 KB...
12 07 2026 21:11:44
Статья в формате PDF
105 KB...
11 07 2026 15:10:55
Статья в формате PDF
215 KB...
09 07 2026 0:43:11
Статья в формате PDF
268 KB...
08 07 2026 0:10:15
Статья в формате PDF
112 KB...
07 07 2026 7:47:56
Статья в формате PDF
113 KB...
06 07 2026 6:44:21
Статья в формате PDF
103 KB...
03 07 2026 10:13:50
На основе анализа литературных источников показана необходимость создания эффективных методов переработки руд цветных металлов. Описано отрицательное воздействие горнообогатительного производства на окружающую среду. Рассмотрены проблемы освоения месторождений сырья и предложены пути их решения. Приведена схема рационального освоения минеральных ресурсов рудного месторождения с применением разрядноимпульсных методов. Обоснована возможность использования разрядноимпульсных воздействий в обогатительных процессах, что позволит повысить полноту извлечения полезных компонентов при переработке минерального сырья. Выделены ограничения применения импульсных методов. Установлено, что разрядноимпульсные методы интенсифицируют избирательное раскрытие минеральных ассоциаций во всем диапазоне исходных классов крупности. Эти методы эффективны в комбинированных схемах переработки труднообогатимых руд сложного состава. Применение комбинированных схем позволит сократить на 10–15 % время измельчения до выхода контрольного класса.
...
02 07 2026 20:50:11
Статья в формате PDF
206 KB...
01 07 2026 4:12:28
Статья в формате PDF
450 KB...
30 06 2026 23:46:21
Статья в формате PDF
264 KB...
29 06 2026 4:39:29
Статья в формате PDF
286 KB...
28 06 2026 3:20:23
Статья в формате PDF
109 KB...
25 06 2026 12:38:48
Статья в формате PDF
113 KB...
24 06 2026 20:20:14
Статья в формате PDF
267 KB...
23 06 2026 18:39:54
В результате патогенетического обоснования компьютерной дермографии (КД) изучены возможности использования этого метода при бронхиальной астме (БА) у 176 пациентов в возрасте от 3 до 15 лет. Показаны возможности использования КД для диагностики периода БА, форм тяжести и тяжести приступа заболевания, дифференциальной диагностики интермиттирующей и персистирующей БА, контроля течения и оценки эффективности терапии у детей и подростков.
...
21 06 2026 16:24:35
Статья в формате PDF
109 KB...
20 06 2026 2:37:33
Статья в формате PDF 298 KB...
19 06 2026 16:36:36
Изучены особенности биологии и некоторые демографические хаpaктеристики двух популяций озерной лягушки (Rana ridibunda Pall.), случайно интродуцированной в водоемы-охладители тепловых станций, на территории Среднего Урала. Условия существования в новых водоемах оказались благоприятными. За интродукцией последовало самостоятельное расселение, обе популяции в настоящее время занимают значительную территорию. Животные, обитающие в этих популяциях, отличаются по размерно-возрастному составу размножающихся особей, типу нереста, плодовитости. Полученные данные позволяют утверждать, что обнаруженные различия носят адаптивный хаpaктер.
...
18 06 2026 12:58:56
Статья в формате PDF
107 KB...
17 06 2026 20:36:23
Предложены принципы подбора целевых пород, рекомендуемых для выращивания при рекультивации земель в условиях Олюторского района Камчатского края.
...
16 06 2026 2:43:25
Статья в формате PDF
136 KB...
14 06 2026 21:20:39
Статья в формате PDF
162 KB...
13 06 2026 2:26:28
Статья в формате PDF
161 KB...
12 06 2026 13:11:11
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
