РАСЧЕТНЫЕ СХЕМЫ АЛКЕНОВ: ТОПОЛОГИЧЕСКИЙ ПОДХОД
Изучение корреляций «структура - свойство» ведется в теоретико-графовом подходе, обычно, через топологические индексы (ТИ).
В настоящее время предложено много ТИ, но не все они имеют ясный физический смысл и равноценны по своей корреляционной способности со свойствами.
Топологические индексы используются в корреляционных зависимостях вида Р = f(ТИ) или как числа параметров в построении аддитивных схем расчёта и прогнозирования [1, 2].
В работе дана теоретико-графовая интерпретация аддитивных схем расчета алкенов и их галогенпроизводных. Так для алкенов получаем следующую схему:
(1)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, a Г*cc - эффективные взаимодействия пар атомов С через один атом во фрагментах С = С-С, n - число вершин, pl - число путей длины l = 1, 2, 3, ... (иначе - число пар вершин, разделенных l ребрами); R - число троек смежных рёбер, имеющих общую вершину.
Аналогично для Х-замещённых алкенов:
(2)
где а = pс = с - 2pс-с, b = pс-с + 2pс-н, c = -pс-н + pс-x.
По схемам (1) и (2) выполнены численные расчёты ряда физико-химических свойств алкенов и их галогенпроизводных по данным [3, 4].
В таблице представлены результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии 16 алкенов.
Параметры схем и результаты расчёта энтальпии образования, теплоёмкости и энтропии алкенов в разных приближениях
|
Параметр |
Значения параметров оценки |
||
|
ΔfНо (г, 298 К), кДж/моль |
Сор (г, 298), Дж/моль·К |
So (г, 298), Дж/моль·К |
|
|
a |
97,507 |
-1,375 |
139,011 |
|
b |
-22,685 |
22,323 |
41,761 |
|
Г*cc |
-9,332 |
-1,177 |
-5,427 |
|
Δccc |
-4,719 |
0,278 |
-7,104 |
|
τcc |
2,901 |
-1,982 |
6,009 |
|
ωcc |
-0,942 |
-0,365 |
0,756 |
|
νcc |
-0,427 |
4,034 |
-12,375 |
|
|ε‾ | εmax |
0,77 2,40 |
1,55 -4,09 |
5,09 -20,36 |
Рассчитанные величины, в общем, вполне согласуются с экспериментальными.
Список литературы
- Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. - Тверь: ТвГУ, 2002. - 232 c.
- Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура - свойство» алканов. Аддитивные схемы расчёта. - Тверь: ТвГУ, 1999. - 96 с.
- Рedley I.B., Naylor R.D., Kirly S.P. Thermochemical data of organic compounds. - L.; N.-Y.: Cheрmаn and Hall, 1986. - Р. 87-232.
- База по термодинамическим хаpaктеристикам свободных веществ - Third Millennium Ideal Gas and Condensed Phase Thermochemical Data base for Combustion with Updates from Active Thermochemical Tables [Электронный ресурс]. http://garfield.chem.elte.hu/burcat/hf.doc (дата обращения: 30.10.11).
Статья в формате PDF
118 KB...
11 08 2026 22:22:53
Статья в формате PDF
102 KB...
10 08 2026 19:19:13
Статья в формате PDF
97 KB...
08 08 2026 22:41:34
Статья в формате PDF
105 KB...
07 08 2026 6:17:46
В статье говорится о видах парадействий в языке и исследованиях невербальных элементов в языкознании.
...
05 08 2026 10:27:32
Статья в формате PDF
111 KB...
04 08 2026 7:35:25
Статья в формате PDF
97 KB...
03 08 2026 18:31:33
Статья в формате PDF
116 KB...
02 08 2026 5:38:41
Статья в формате PDF
114 KB...
01 08 2026 6:11:16
Статья в формате PDF
115 KB...
31 07 2026 14:44:11
Статья в формате PDF
477 KB...
30 07 2026 23:44:51
Статья в формате PDF
297 KB...
29 07 2026 20:16:11
Статья в формате PDF
266 KB...
28 07 2026 11:26:46
Статья в формате PDF
264 KB...
27 07 2026 22:49:40
Предпосылками для использования лигандов соматостатиновых рецепторов в гастроэнтерологии являются существующие представления о биологических и фармакологических эффектах соматостатина и его аналогов. Нейропептид и его аналоги индуцируют ряд физиологических реакций и в их числе эффект угнетения панкреатической секреции. Соматостатин и октреотид могут модулировать продукцию цитокинов, снижать влияние токсинов на клетки печени, желудка и панкреатические ациноциты, влиять на панкреатический кровоток. Неодинаковый хаpaктер лиганд-рецепторного взаимодействия соматостатина и октреотида с разными подтипами SST-рецепторов обуславливают различия их биологических эффектов.
...
26 07 2026 8:18:18
Способ относится к гидрологии суши и инженерной экологии, может быть использовано при экологическом мониторинге антропогенных воздействий на загрязнение родников. Выявлены биотехнические закономерности динамики в реальном режиме времени по суткам два основных показателя (как и в прототипе, период наполнения мерного сосуда и объемный расход родниковой воды), но применительно не к роднику в целом, а только к его отдельным водотокам. Разделение родника на естественные водотоки позволяет расширить функциональные возможности способа и повысить точность измерений.Впервые способ позволяет проводить фундаментальные гидрометрические измерения родника в гидрологической структуре его водотоков. Повышение точности измерений по времени наполнения мерного сосуда секундомером и расчета объемного расхода воды каждым водотоком родника обеспечивается измерениями в реальном режиме времени.
...
25 07 2026 11:52:16
Статья в формате PDF
149 KB...
24 07 2026 9:10:36
Статья в формате PDF
119 KB...
23 07 2026 6:30:51
Статья в формате PDF
121 KB...
22 07 2026 16:35:54
Статья в формате PDF
131 KB...
21 07 2026 16:30:27
Статья в формате PDF
395 KB...
19 07 2026 10:11:17
Статья в формате PDF
400 KB...
18 07 2026 12:58:52
Статья в формате PDF
124 KB...
17 07 2026 17:50:30
Статья в формате PDF
253 KB...
16 07 2026 5:12:41
Статья в формате PDF
121 KB...
15 07 2026 10:41:29
Статья в формате PDF
131 KB...
14 07 2026 2:52:52
Статья в формате PDF
167 KB...
13 07 2026 12:31:55
Статья в формате PDF
131 KB...
12 07 2026 19:46:25
Статья в формате PDF
108 KB...
11 07 2026 22:31:14
Проанализированы изменения теплового состояния грунтов при техногенных воздействиях. Выявлено значительное повышение среднегодовой температуры верхних горизонтов криолитозоны и увеличение глубины сезонного протаивания при вырубке леса и удалении напочвенного покрова, вырубке леса на гарях в межаласном типе местности. Количественно оценена динамика среднегодовой температуры грунтов на разнорежимных вырубках, на гарях в зависимости от стадий сукцессионного развития растительности.
...
10 07 2026 23:19:45
Представлены данные распространенности производственно обусловленной патологии на территории Свердловской области. Дана оценка качеству жизни и уровня адаптации к повреждающим факторам производственной среды у рабочих криолитового производства. Показано, что техническое загрязнение окружающей среды нeблагоприятно сказывается на адаптивных возможностях человека и снижает качество его жизни
...
09 07 2026 8:15:52
Статья в формате PDF
182 KB...
08 07 2026 23:16:31
Статья в формате PDF
234 KB...
07 07 2026 7:58:17
Статья в формате PDF
99 KB...
06 07 2026 21:40:14
Статья в формате PDF
255 KB...
05 07 2026 23:36:24
Статья в формате PDF
120 KB...
04 07 2026 14:16:18
Двенадцатиперстная кишка у морской свинки имеет полукольцевидную форму и четыре части (луковица, краниальная, нисходящая и каудальная), в отличие от человека и белой крысы, очень сильно вытянута и согнута с образованием двух V-образных петель.
...
03 07 2026 8:11:57
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
