ПЕРСПЕКТИВА ПРИМЕНЕНИЯ ФТОРИДА АММОНИЯ ДЛЯ ВЫДЕЛЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ КАУЧУКОВ ИЗ ЛАТЕКСОВ
В настоящее время в промышленности при выделении бутадиен-стирольных каучуков в качестве коагулирующих агентов применяют неорганические соли (обычно хлорид натрия) с последующим подкислением системы серной кислотой [1]. Традиционные способы коагуляции обладают высокой эффективностью и относительной дешевизной, однако расход широко распространенного коагулянта хлорида натрия при выделении бутадиен-стирольных каучуков из латексов достигает 250 кг/т каучука. Сточные воды, содержащие минеральные соли, попадая в водоемы, наносят непоправимый ущерб окружающей среде. Поэтому в настоящее время актуальной является проблема разработки новых технологий, методов коагуляции латексов и поиску новых коагулирующих агентов, позволяющих работать в области малых расходных норм [2-4]. Одно из перспективных направлений - коагуляция латексов галогенидами аммония, обладающими достаточной распространенностью в химической промышленности и содержащихся в отходах некоторых производств.
В настоящей работе изучена коагулирующая способность фторида аммония при выделении каучука из латекса СКС- 30АРК.
Соли аммония представляют интерес в связи с возможностью снижения расхода неорганического коагулянта, т.к. ионы NН4+ больше по размеру и менее гидратированны, чем ионы Nа+ [5] (они близки по свойствам к ионам рубидия) должны обладать и более высокой эффективностью коагулирующего действия.
Коагуляцию каучукового латекса СКС-30 АРК проводили согласно общепринятой методике с использованием в качестве коагулирующего агента водный раствор фторида аммония с концентрацией 10, 20, 30 % масс. и подкисляющего агента 1,0-2,0 % масс. водного раствора серной кислоты при температуре от 20 до 95оС. Процесс выделения каучука из латекса изучали на коагуляционной установке, представляющей собой емкость, снабженную перемешивающим устройством и помещенную для поддержания заданной температуры в термостат. В емкость загружали 20 мл латекса, термостатировали в течение 15-20 минут при заданной температуре, после чего вводили водные растворы коагулирующих агентов и серной кислоты. Коагуляцию проводили при рН = 2,0 - 2,5. Полноту коагуляции оценивали визуально по прозрачности серума и гравиметрически - по массе образующегося коагулюма.
Образующийся коагулюм отделяли от серума, промывали теплой водой и после отжатия крошку каучука высушивали в сушильном шкафу при температуре 75-80оС.
Хаpaктеристика бутадиен-стирольного латекса производства каучука СКС-30 АРК представлена в таблице 1.
Таблица 1. Хаpaктеристика бутадиен-стирольного латекса производства каучука СКС-30 АРК
Наименование показателя |
Значение |
Сухой остаток, % |
20,3 |
Поверхностное натяжение, [s], мН/м |
54-57 |
рН латекса |
7,8-8,5 |
Размер латексных частиц [r], нм |
7,5-8,1 |
Содержание связанного стирола, % |
22,0-23,5 |
Массовая доля антиоксиданта, % |
1,2 |
Полученные экспериментальные данные представлены в таблице 2.
Таблица 2. Результаты эксперимента коагуляции латекса СКС-30 АРК фторидом аммония
Температура коагуляции, |
Концентрация фторида |
Расход фторида аммония, |
Выход |
Оценка полноты |
20 |
10 |
50 100 150 190 |
37-40 58-60 78-80 96-97 |
Коагуляция неполная Коагуляция неполная Коагуляция неполная Полная коагуляция |
20 |
50 100 150 180 |
50-52 68-70 85-86 96-98 |
Коагуляция неполная Коагуляция неполная Коагуляция неполная Полная коагуляция |
|
30 |
50 100 150 170 |
65-67 71-73 89-91 95-96 |
Коагуляция неполная коагуляция неполная Коагуляция неполная Полная коагуляция |
|
40 |
10 |
50 100 170 |
10-11 58-59 95-96 |
Коагуляция неполная Коагуляция неполная Полная коагуляция |
20 |
50 100 150 |
10-12 70-72 95-96 |
Коагуляция неполная Коагуляция неполная Полная коагуляция |
|
30 |
50 100 130 |
11-13 71-73 98-99 |
Коагуляция неполная Коагуляция неполная Полная коагуляция |
|
60 |
10 |
50 100 150 |
15-17 76-79 97-98 |
Коагуляция неполная Коагуляция неполная Полная коагуляция |
20 |
50 100 130 |
17-19 82-85 97-98 |
Коагуляция неполная Коагуляция неполная Полная коагуляция |
|
30 |
50 70 100 |
14-16 40-42 94-96 |
Коагуляция неполная Коагуляция неполная Полная коагуляция |
|
80 |
10 |
50 100 120 |
1821 85-87 94-96 |
Коагуляция неполная. Коагуляция неполная Полная коагуляция |
20 |
50 70 100 |
23-24 51-53 98-99 |
Коагуляция неполная. Коагуляция неполная Полная коагуляция |
|
30 |
10 50 80 |
5-7 20-22 97-98 |
Коагуляция неполная. Коагуляция неполная Полная коагуляция |
|
95 |
10 |
50 100 130 |
17-19 78-80 98-99 |
Коагуляция неполная. Коагуляция неполная Полная коагуляция |
20 |
50 100 120 |
21-24 83-85 96-98 |
Коагуляция неполная. Коагуляция неполная Полная коагуляция |
|
30 |
50 70 100 |
24-26 59-61 99-99,5 |
Коагуляция неполная. Коагуляция неполная Полная коагуляция |
Анализ результатов эксперимента показал, что увеличение температуры процесса выделения каучука из латекса до 80°С существенно снижает расход коагулянта (от 170 до 80 кг/т каучука). Как известно из коллоидной химии [6] повышение температуры влечет за собой уменьшение агрегативной устойчивости и, следовательно, разрушение дисперсной системы, в частности латекса на дисперсионную среду (серум) и дисперсную фазу (коагулюм).
Увеличение температуры с 20 до 80°С приводит к снижению расхода фторида аммония. Однако дальнейшее повышение температуры коагуляции до 95°С приводит к увеличению расхода фторида аммония, что, по-видимому, связано с усилением процесса гидролиза. Фторид аммония можно рассматривать как соль, образованную слабой кислотой и слабым основанием. Данный вид соли может подвергаться полностью гидролизу:
NH4F + H2O → NH3 HOH + HF.
Как известно из неорганической химии, влияние температуры на степень гидролиза вытекает из принципа Ле Шателье. Все реакции нейтрализации протекают с выделением теплоты, а гидролиз - с поглощением теплоты. Поскольку выход эндотермических реакций с ростом температуры увеличивается, то и степень гидролиза растет с повышением температуры [7].
Существенное влияние на полноту коагуляции оказывает и концентрация фторида аммония. Следует отметить, что применение разбавленных растворов фторида аммония (1-5 % масс.) приводит к снижению их активности. Это может быть связано вероятнее всего с существенным уменьшением концентрации дисперсной фазы после введения в латекс коагулирующего агента, что в свою очередь отражается на достижении полноты коагуляции [8]. Высококонцентрированные растворы фторида аммония при введении в латекс значительного влияния на уменьшение концентрации дисперсной фазы. Это стабилизирует процесс и оказывает минимальное влияние на процесс коагуляции.
По результатам эксперимента можно сделать вывод, что при использовании в качестве коагулирующего агента фторид аммония целесообразно вести процесс при температурах 60-80°С и использовать высококонцентрированные растворы (20-30 % масс.).
На основе каучука выделенного из латекса фторидом аммония были приготовлены резиновые смеси с использованием общепринятых ингредиентов.
В таблице 3 представлены результаты испытаний каучука СКС-30 АРК и вулканизатов на его основе, выделенного из латекса фторидом аммония.
Таблица 3. Свойства резиновых смесей и вулканизатов на основе каучука СКС-30 АРК, выделенного из латекса фторидом аммония
Показатели |
Вид коагулирующего агента |
|
NH4F |
NaCI |
|
Вязкость по Муни |
44,0 |
44,0 |
Массовая доля свободных органических кислот, % |
5,8 |
5,7 |
Массовая доля мыл органических кислот, % |
0,09 |
0,09 |
Потеря массы при сушке, % |
0,18 |
0,17 |
Массовая доля золы, % |
0,21 |
0,24 |
Напряжение при 300 % удлинении, МПа |
8,3 10,4 |
7,8 9,0 |
Условная прочность при растяжении, МПа |
26,7 27,7 |
29,2 29,0 |
Относительное удлинение при разрыве, % |
635 550 |
640 610 |
Относительная остаточная деформация после разрыва, % |
18 14 |
16 13 |
Примечание: продолжительность вулканизации: числитель - 60 мин; знаменатель - 80 мин.
Анализ представленных результатов показал, что вулканизаты, полученные на основе каучука выделенного из латекса фторидом аммония, обладают комплексом свойств, близким к вулканизатам на основе каучука, выделенного из латекса хлоридом натрия (стандартные образцы).
Таким образом, по результатам проведенного эксперимента фторид аммония может служить альтернативной заменой традиционному коагулянту - хлориду натрия, так как существенно снижается его расход (80-100 кг/т каучука), а полученные вулканизаты обладают комплексом свойств не уступающим стандартным образцам. В свою очередь снижение расхода коагулянта приведет к уменьшению образования количества сточных вод, сбрасываемых в водоемы и наносящих непоправимый ущерб окружающей среде.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:
- Кирпичников П.А., Аверко-Антонович Л.А., Аверко-Антонович Ю.О. Химия и технология синтетического каучука. - Л.: Химия. 1987. 424 с.
- Распопов И.В., Никулин С.С., Гаршин А.П. и др. Совершенствование оборудования и технологии выделения бутадиен-(a-метил)стирольных каучуков из латексов. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1997. 68 с.
- Распопов И.В., Никулин С.С., Рыльков А.А., Шаповалова Н.Н. // Производство и использование эластомеров. - 1997. N 12. С. 2-6.
- Моисеев В.В., Попова О.К., Косовцев В.В., Евдокимова О.В. Применение белков при получении эластомеров. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. 1985. 53 с.
- Измайлов А.Н. Электрохимия растворов. - М.: Химия. 1966. 576 с.
- Глинка Н.Л. Общая химия: учебное пособие для ВУЗов. Под ред. А.И. Ермакова изд. 30-е испр. - М.: Интеграл-Пресс, 2005. 728 с.
- Зимон, А.Д., Лещенко, Н.Ф. Коллоидная химия [Текст] / А.Д. Зимон, Н.Ф. Лещенко. - М.: Химия, 1995. 336 с.
- Никулин С.С., Вережников В.Н., Пояркова Т.Н. // ЖПХ. Т. 73. вып. 10., 2000. С. 1720-1724.
Статья в формате PDF
276 KB...
09 08 2022 16:49:50
Статья в формате PDF
144 KB...
08 08 2022 14:31:10
07 08 2022 10:25:39
Статья в формате PDF
293 KB...
06 08 2022 1:17:20
Статья в формате PDF
130 KB...
05 08 2022 23:30:21
Статья в формате PDF
111 KB...
03 08 2022 11:17:30
Статья в формате PDF
153 KB...
02 08 2022 7:37:35
Статья в формате PDF
300 KB...
01 08 2022 5:50:46
Одной из наиболее актуальных проблем современности является проблема обеспечения населения качественной питьевой водой. Для решения проблемы деффицита воды Прикаспийского региона в 1989 году был построен водовод «Астpaxaнь-Мангышлак», общей протяженностью 1041 км который берет свое начало из протоки Кигач, расположенной в дельте р. Волга. Биотестирование на дафниях в исходной воде и в воде, трaнcпортируемой по водоводу показало, что процент погибших дафний по сравнению с контролем составляет в зимний период 14%, а в весенний – 20%. В летний период процент погибших дафний явлется наиболее выским – 31,8% и к осени этот показатель снижается до 23,8%. Эти значения меньше 50%, то есть в соответствии с п.3.1.5 РД – 118-02-90 тестируемая вода не оказывает острого токсического действия на дафний.
...
31 07 2022 3:17:35
28 07 2022 0:38:58
Статья в формате PDF
114 KB...
27 07 2022 10:12:23
Статья в формате PDF
206 KB...
26 07 2022 9:19:59
Статья в формате PDF
321 KB...
25 07 2022 3:23:49
Статья в формате PDF
224 KB...
24 07 2022 20:36:59
Статья в формате PDF
109 KB...
23 07 2022 17:46:45
Статья в формате PDF
284 KB...
22 07 2022 13:39:29
Статья в формате PDF
455 KB...
21 07 2022 19:36:45
Предпочитающие алкоголь крысы при исследовании поведения в тестах «открытое поле» и «приподнятый крестообразный лабиринт» показали значимо большую двигательную активность и признаки повышенной тревожности. Содержание дофамина и норадреналина в миндалевидном комплексе мозга предпочитающих алкоголь крыс значимо выше, у них также ускорен метаболизм дофамина по сравнению с не предпочитающими алкоголь крысами.
...
20 07 2022 20:21:20
Статья в формате PDF
117 KB...
19 07 2022 13:16:17
Статья в формате PDF
119 KB...
18 07 2022 0:18:12
Статья в формате PDF
104 KB...
16 07 2022 8:54:33
Исследование гормонального баланса в группах пациенток с I-IIA и IIB-IIIA стадиями распространения paка молочной железы позволило обнаружить прогрессирующее снижение содержания в крови прогестерона, коррелирующее со стадией распространения опухолевого процесса. Уровень эстриола снижался в равной мере в обеих группах наблюдения пациентов (I-IIA и IIB-IIIA стадиями распространения неоплазии) по сравнению с показателями контроля. Указанные сдвиги гормонального баланса наблюдались в разных возрастных группах от 29 до 49 лет, достигая максимальных сдвигов в пре- и менопаузальный периоды. Содержание эстрадиола в крови оставалось в пределах нормы при I-IIA стадиях развития заболевания, резко возрастая при метастатической форме paка молочной железы. Мониторинг показателей содержания в крови прогестерона и эстрадиола может быть использован как один из способов оценки эффективности комплексной терапии заболевания и степени распространения неоплазии при paке молочной железы.
...
15 07 2022 13:55:15
Статья в формате PDF
158 KB...
14 07 2022 16:31:27
Статья в формате PDF
127 KB...
13 07 2022 22:38:54
Статья в формате PDF
111 KB...
10 07 2022 20:28:11
Статья в формате PDF
253 KB...
09 07 2022 15:53:37
Проведено исследование ведущих показателей метаболизма порфиринов и железа в сопоставлении с функциональным состоянием печени у 100 больных с гемохроматозом (ГХ), в динамике. Дана объективная оценка их роли в своевременной и правильной постановке вторичной печеночной порфирии на ранних этапах развития патологического процесса. Порфириновый обмен при наследственном гемохроматозе (НГХ) хаpaктеризуется глубоко нарушенными и нестабильными показателями, затрагивающими все этапы синтеза гема гемоглобина (Hb). У больных с НГХ и с сопутствующими поздней кожной порфирией (ПКП) и инфекционными вирусными гепатитами В и С, независимо от типа мутации гена HFE (С289Y или H63D) изменения в обмене железа коррелируют с нарушенным синтезом аминолевулиновой кислоты (АЛК) и порфобилиногена (ПБГ). У больных диагностическую ценность в определении функционального состояния печени наряду с трaнcаминазами представляет исследование экскреции копропорфирина (КП) с мочой. Выявленные изменения в порфириновом обмене при гомозиготной форме НГХ носят постоянный, часто необратимый хаpaктер, ухудшая прогноз заболевания.
...
08 07 2022 13:10:21
Проведен анализ опубликованных данных по вопросу генетических факторов развития гемолитических анемий (мембранопатий, энзимопатий). Список возможных мутаций при определенной форме анемии обобщен в виде таблиц. Дано понятие о сущности, строении и функции основной клетки красной крови – эритроците. Приведена классификация различных групп анемий, причины их возникновения, возможные симптомы проявления заболевания, прогноз для жизни. Затронуты аспекты донорства при ферментодефицитных состояниях доноров и реципиентов.
...
07 07 2022 9:51:39
Обсуждены методика и некоторые результаты моделирования вероятных конфигураций межфазных границ на поверхности композиционных материалов, полученные методом итерации прямоугольных генераторов на определенных сетках Кеплера-Шубникова.
...
06 07 2022 5:22:52
Статья в формате PDF 123 KB...
05 07 2022 0:38:35
Статья в формате PDF
303 KB...
04 07 2022 21:40:40
02 07 2022 15:24:27
Статья в формате PDF
259 KB...
01 07 2022 10:50:51
Статья в формате PDF
134 KB...
30 06 2022 4:37:45
Статья в формате PDF
206 KB...
29 06 2022 6:55:12
Статья в формате PDF
109 KB...
27 06 2022 13:57:11
Статья в формате PDF
127 KB...
26 06 2022 21:39:32
Статья в формате PDF
101 KB...
25 06 2022 13:18:37
Статья в формате PDF
103 KB...
23 06 2022 18:35:18
Статья в формате PDF
236 KB...
22 06 2022 16:23:14
В статье изложены результаты исследования содержания таких биоэнергетически активных компонентов-углеводов и липидов в организме Trichocephalus trichiurus,Tr.muris в норме и после применения принятых терапевтических дозах Вермокса, Медамина и Дифезила.
...
21 06 2022 15:32:36
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::