КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛИЧЕСКИХ БОРНЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ
Интерес к циклическим эфирам борных кислот обусловлен все более возрастающим значением этих соединений в тонком органическом синтезе, комплексом пpaктически полезных свойств и особенностями строения. Настоящая работа ставит своей целью моделирование конформационного равновесия молекул 2-изобутил-4-метил-1,3,2-диоксаборинана в вакууме и в водной среде с помощью метода МО ЛКАО в параметризации АМ1 в рамках программного обеспечения HyperChem [1]. Нами установлено, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) этого соединения содержит два минимума (конформеры софы Се и Са) и максимум, отвечающий 2,5-твист-форме (2,5-Т).
В ходе работы определялись как расчетные различия в энергии между конформерами Се и Са (∆Е), так и высота потенциального барьера, соответствующего переходу из одной формы в другую (∆Е≠); соответствующие процедуры аналогичны использованным в работе [2]. Для изолированной молекулы в вакууме эти величины составили: 0.3 ккал/моль (∆Е) в пользу формы Се и 3.5 ккал/моль (∆Е≠). Однако присутствие n молекул воды, окружающих молекулу циклического эфира, заметно меняет хаpaктер ППЭ. Результаты расчета неоднозначны. Однако в большинстве случаев главным минимумом становится конформер Са; при этом его относительная стабильность произвольно меняется с увеличением числа молекул воды (в среднем, 2.8 ккал/моль при n=34, 0.62 ккал/моль при n=44, 3.1 ккал/моль при n=58 и 6.5 ккал/моль при n=112). Во многих случаях образуется одна-две межмолекулярные водородные связи между гетероатомами кислорода и атомами водорода молекул воды. Заметно возрастает и величина расчетного барьера активации, составляющая для системы со 112 молекулами воды 10.2 ккал/моль. Таким образом, конформационное равновесие молекул циклических борных эфиров в воде должно смещаться в сторону аксиального конформера либо из-за снижения стабильности формы Се либо из-за повышения стабильности конформера Са (либо из-за одновременного действия обоих факторов).
[1] HyperChem 5.02. Trial version http:/ hypercube.com.
[2] Кузнецов В.В., Новиков А.Н. ХГС - 2003. - №2. - С.295-298.
Статья в формате PDF
121 KB...
27 09 2026 21:15:13
Статья в формате PDF
129 KB...
26 09 2026 20:12:27
Статья в формате PDF
114 KB...
25 09 2026 23:52:57
Статья в формате PDF
72 KB...
24 09 2026 11:55:12
Статья в формате PDF
121 KB...
23 09 2026 10:40:27
Статья в формате PDF
119 KB...
22 09 2026 16:12:13
Статья в формате PDF
276 KB...
19 09 2026 19:21:38
Статья в формате PDF
314 KB...
18 09 2026 15:53:12
На основании результатов комплексного клинико- инструментального обследования 390 детей в возрасте от 5 до 15 лет, проживающих в г. Красноярске, была изучена зависимость клинического течения нарушений сердечного ритма и проводимости от выраженности и формы малых аномалий развития сердца. Установлены основные эхокардиографические параметры и прогностические критерии развития гемодинамических нарушений у детей с аритмиями.
...
17 09 2026 7:51:52
Статья в формате PDF
83 KB...
16 09 2026 0:22:23
Статья в формате PDF
96 KB...
14 09 2026 12:49:34
Статья в формате PDF
134 KB...
12 09 2026 3:41:20
Статья в формате PDF
108 KB...
10 09 2026 23:43:16
Статья в формате PDF
112 KB...
09 09 2026 0:40:41
Статья в формате PDF
112 KB...
08 09 2026 11:34:24
Статья в формате PDF
122 KB...
07 09 2026 9:55:22
Статья в формате PDF
133 KB...
06 09 2026 6:50:56
Статья в формате PDF
104 KB...
05 09 2026 12:13:40
Статья в формате PDF
88 KB...
04 09 2026 7:15:46
Статья в формате PDF
106 KB...
03 09 2026 8:43:36
Статья в формате PDF
112 KB...
02 09 2026 12:59:12
Статья в формате PDF
156 KB...
31 08 2026 8:52:24
Статья в формате PDF
254 KB...
30 08 2026 19:47:44
Статья в формате PDF
245 KB...
29 08 2026 9:40:55
Статья в формате PDF
263 KB...
28 08 2026 14:40:46
Статья в формате PDF
447 KB...
27 08 2026 9:28:19
Статья в формате PDF
126 KB...
26 08 2026 23:11:35
Статья в формате PDF
94 KB...
25 08 2026 17:50:27
Предложена нестационарная математическая модель рассеяния примеси в трехслойной атмосфере (приземный, пограничный слои, слой свободной атмосферы). Приведены результаты исследования этой модели аналитическими методами в случае рассеяния легкой, сохраняющейся примеси при постоянной скорости ветра.
...
23 08 2026 4:49:32
Статья в формате PDF
146 KB...
21 08 2026 21:20:11
Статья в формате PDF
103 KB...
20 08 2026 21:43:50
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
