КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛИЧЕСКИХ БОРНЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ
Интерес к циклическим эфирам борных кислот обусловлен все более возрастающим значением этих соединений в тонком органическом синтезе, комплексом пpaктически полезных свойств и особенностями строения. Настоящая работа ставит своей целью моделирование конформационного равновесия молекул 2-изобутил-4-метил-1,3,2-диоксаборинана в вакууме и в водной среде с помощью метода МО ЛКАО в параметризации АМ1 в рамках программного обеспечения HyperChem [1]. Нами установлено, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) этого соединения содержит два минимума (конформеры софы Се и Са) и максимум, отвечающий 2,5-твист-форме (2,5-Т).
В ходе работы определялись как расчетные различия в энергии между конформерами Се и Са (∆Е), так и высота потенциального барьера, соответствующего переходу из одной формы в другую (∆Е≠); соответствующие процедуры аналогичны использованным в работе [2]. Для изолированной молекулы в вакууме эти величины составили: 0.3 ккал/моль (∆Е) в пользу формы Се и 3.5 ккал/моль (∆Е≠). Однако присутствие n молекул воды, окружающих молекулу циклического эфира, заметно меняет хаpaктер ППЭ. Результаты расчета неоднозначны. Однако в большинстве случаев главным минимумом становится конформер Са; при этом его относительная стабильность произвольно меняется с увеличением числа молекул воды (в среднем, 2.8 ккал/моль при n=34, 0.62 ккал/моль при n=44, 3.1 ккал/моль при n=58 и 6.5 ккал/моль при n=112). Во многих случаях образуется одна-две межмолекулярные водородные связи между гетероатомами кислорода и атомами водорода молекул воды. Заметно возрастает и величина расчетного барьера активации, составляющая для системы со 112 молекулами воды 10.2 ккал/моль. Таким образом, конформационное равновесие молекул циклических борных эфиров в воде должно смещаться в сторону аксиального конформера либо из-за снижения стабильности формы Се либо из-за повышения стабильности конформера Са (либо из-за одновременного действия обоих факторов).
[1] HyperChem 5.02. Trial version http:/ hypercube.com.
[2] Кузнецов В.В., Новиков А.Н. ХГС - 2003. - №2. - С.295-298.
Статья в формате PDF
142 KB...
17 08 2026 12:17:54
Статья в формате PDF
285 KB...
16 08 2026 9:38:52
Статья в формате PDF
107 KB...
15 08 2026 22:24:53
Статья в формате PDF
252 KB...
14 08 2026 13:54:37
Статья в формате PDF
147 KB...
12 08 2026 18:23:58
Статья в формате PDF
141 KB...
11 08 2026 4:37:18
Статья в формате PDF
217 KB...
10 08 2026 18:41:31
Статья в формате PDF
111 KB...
09 08 2026 21:59:53
Статья в формате PDF
115 KB...
08 08 2026 1:48:56
Статья в формате PDF
314 KB...
07 08 2026 23:26:29
Статья в формате PDF
167 KB...
05 08 2026 3:59:34
Статья в формате PDF
325 KB...
04 08 2026 9:32:20
Статья в формате PDF
300 KB...
03 08 2026 8:40:20
Статья в формате PDF
106 KB...
02 08 2026 10:59:35
Статья в формате PDF
258 KB...
01 08 2026 14:58:20
Статья в формате PDF
124 KB...
31 07 2026 3:30:16
Статья в формате PDF
112 KB...
30 07 2026 4:41:46
Статья в формате PDF
153 KB...
29 07 2026 22:59:44
Статья в формате PDF
129 KB...
28 07 2026 15:56:56
Статья в формате PDF
149 KB...
27 07 2026 17:16:13
Статья в формате PDF
119 KB...
26 07 2026 9:14:35
Статья в формате PDF
116 KB...
25 07 2026 16:36:27
Статья в формате PDF
104 KB...
24 07 2026 5:41:13
Статья в формате PDF
122 KB...
23 07 2026 9:58:25
Статья в формате PDF
144 KB...
21 07 2026 7:58:15
Статья в формате PDF
249 KB...
20 07 2026 15:41:36
Статья в формате PDF
119 KB...
19 07 2026 16:12:49
Статья в формате PDF
128 KB...
18 07 2026 17:29:40
Статья в формате PDF
244 KB...
16 07 2026 12:12:28
Исторический аспект развития студенческого самоуправления в дореволюционный, советский и переходный периоды России показали, что будущее страны на современном этапе определяется тем, каким образом будут осуществлены воспитание и подготовка квалифицированной рабочей силы, готовой к постоянному профессиональному росту, социальной и профессиональной мобильности. Одним из важных стимулов повышения гражданской, патриотической и социальной активности будущих специалистов являются восстановление, наличие и дальнейшее развитие и совершенствование таких демократических институтов в студенческой среде как соуправление и самоуправление.
...
15 07 2026 6:14:56
Статья в формате PDF
127 KB...
14 07 2026 21:16:11
Статья в формате PDF
217 KB...
13 07 2026 3:27:38
Статья в формате PDF
112 KB...
12 07 2026 2:25:14
Статья в формате PDF
263 KB...
11 07 2026 17:24:50
Статья в формате PDF
115 KB...
09 07 2026 7:19:53
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
