КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛИЧЕСКИХ БОРНЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ
Интерес к циклическим эфирам борных кислот обусловлен все более возрастающим значением этих соединений в тонком органическом синтезе, комплексом пpaктически полезных свойств и особенностями строения. Настоящая работа ставит своей целью моделирование конформационного равновесия молекул 2-изобутил-4-метил-1,3,2-диоксаборинана в вакууме и в водной среде с помощью метода МО ЛКАО в параметризации АМ1 в рамках программного обеспечения HyperChem [1]. Нами установлено, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) этого соединения содержит два минимума (конформеры софы Се и Са) и максимум, отвечающий 2,5-твист-форме (2,5-Т).
В ходе работы определялись как расчетные различия в энергии между конформерами Се и Са (∆Е), так и высота потенциального барьера, соответствующего переходу из одной формы в другую (∆Е≠); соответствующие процедуры аналогичны использованным в работе [2]. Для изолированной молекулы в вакууме эти величины составили: 0.3 ккал/моль (∆Е) в пользу формы Се и 3.5 ккал/моль (∆Е≠). Однако присутствие n молекул воды, окружающих молекулу циклического эфира, заметно меняет хаpaктер ППЭ. Результаты расчета неоднозначны. Однако в большинстве случаев главным минимумом становится конформер Са; при этом его относительная стабильность произвольно меняется с увеличением числа молекул воды (в среднем, 2.8 ккал/моль при n=34, 0.62 ккал/моль при n=44, 3.1 ккал/моль при n=58 и 6.5 ккал/моль при n=112). Во многих случаях образуется одна-две межмолекулярные водородные связи между гетероатомами кислорода и атомами водорода молекул воды. Заметно возрастает и величина расчетного барьера активации, составляющая для системы со 112 молекулами воды 10.2 ккал/моль. Таким образом, конформационное равновесие молекул циклических борных эфиров в воде должно смещаться в сторону аксиального конформера либо из-за снижения стабильности формы Се либо из-за повышения стабильности конформера Са (либо из-за одновременного действия обоих факторов).
[1] HyperChem 5.02. Trial version http:/ hypercube.com.
[2] Кузнецов В.В., Новиков А.Н. ХГС - 2003. - №2. - С.295-298.
Статья посвящена современным проблемам гепатоэетерологии, в частности геморрагическому синдрому при заболеваниях печени. Основное место уделено алкогольным поражением печени. В статье присутствуют материалы посвященные изучению системы гемостаза, являющиеся сложной и актуальной проблемой в настоящее время.
...
09 03 2026 19:54:31
Статья в формате PDF
249 KB...
08 03 2026 12:26:20
Статья в формате PDF
138 KB...
07 03 2026 17:31:16
Статья в формате PDF
127 KB...
05 03 2026 9:12:52
Статья в формате PDF
112 KB...
04 03 2026 18:22:59
В настоящее время в связи с возникновением проблем физического выживания человечества, расширением спектра внутренних и внешних угроз его жизнедеятельности, в системе образования крайне важно формирование личности «безопасного типа». Это – высокоинтеллектуальная личность, хорошо знакомая с современными проблемами безопасности жизни и жизнедеятельности человека, осознающая их исключительную важность, стремящаяся решать эти проблемы и при этом разумно сочетать личные интересы с интересами общества. Суть образования – формирование креативного человека в креативной среде, т.е. воспитание выпускника с устойчивой мотивацией на дальнейшее познание науки, техники, культуры, искусства, самореализацию и самовоспроизводство, которые возможны только при совместной безопасности личности и общества в широком смысле слова – от семьи до всего человечества.
...
03 03 2026 6:51:58
Исследована краевая задача со смещением для вырождающегося гиперболического уравнения. При определенных условиях неравенственного типа на известные функции доказана теорема единственности. Вопрос существования решения задачи сведен к вопросу разрешимости сингулярного интегрального уравнения, которое редуцируется к уравнению Фредгольма второго рода, безусловная разрешимость которого заключается из единственности решения задачи.
...
02 03 2026 21:51:15
Статья в формате PDF
97 KB...
01 03 2026 19:22:26
Статья в формате PDF
129 KB...
28 02 2026 1:41:53
Статья в формате PDF 205 KB...
27 02 2026 13:57:17
Статья в формате PDF
149 KB...
24 02 2026 15:34:34
Статья в формате PDF
121 KB...
22 02 2026 19:38:46
Статья в формате PDF
244 KB...
21 02 2026 9:45:50
Статья в формате PDF
366 KB...
20 02 2026 1:26:33
Статья в формате PDF
116 KB...
19 02 2026 8:32:12
Статья в формате PDF
138 KB...
17 02 2026 10:12:38
Статья в формате PDF
105 KB...
16 02 2026 19:24:16
Статья в формате PDF
114 KB...
15 02 2026 0:49:48
Статья в формате PDF
312 KB...
14 02 2026 12:48:31
Статья в формате PDF
150 KB...
13 02 2026 13:26:44
При помощи комплекса статистических методик произведено сравнение ряда морфометрических хаpaктеристик разных сроков статической и динамической нагрузок. Выявлен фазный хаpaктер влияния этих факторов. Полученные результаты позволяют предполагать большую дезинеграцию процессов в щитовидной железе при влиянии статической нагрузки.
...
12 02 2026 14:11:24
Статья в формате PDF
119 KB...
11 02 2026 4:47:16
Статья в формате PDF
141 KB...
10 02 2026 0:42:15
Статья в формате PDF
179 KB...
09 02 2026 4:36:16
Статья в формате PDF
276 KB...
07 02 2026 13:38:59
Статья в формате PDF
132 KB...
06 02 2026 12:46:34
Статья в формате PDF
327 KB...
05 02 2026 22:23:38
Приведены данные по петрографии, петрологии, геохимии и генезису магматитов боровлянского комплекса Горного Алтая. Гранитоиды отнесены к пералюминиевому I – типу Sr – не деплетиованному, Y – деплетированному. Расплавы для пород боровлянского комплекса образовались в результате мантийно-корового взаимодействия со значительной модификацией мантийной составляющей путём контаминации расплавов из нижней коры. Такие расплавы могут возникать в результате термальной релаксации в нижней коре с плавлением кварцевых эклогитов и гранатовых амфиболитов LIL – обогащённого мантийного клина, а мантийно-производные компоненты – в результате адиабатической декомпрессии в верхней мантии с участием большого количества летучих компонентов.
...
04 02 2026 23:37:12
Статья в формате PDF
373 KB...
03 02 2026 2:15:47
Статья в формате PDF
133 KB...
02 02 2026 21:13:16
Статья в формате PDF
114 KB...
31 01 2026 16:35:36
Статья в формате PDF
103 KB...
30 01 2026 6:32:57
Статья в формате PDF
118 KB...
29 01 2026 5:47:26
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
