КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛИЧЕСКИХ БОРНЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ
Интерес к циклическим эфирам борных кислот обусловлен все более возрастающим значением этих соединений в тонком органическом синтезе, комплексом пpaктически полезных свойств и особенностями строения. Настоящая работа ставит своей целью моделирование конформационного равновесия молекул 2-изобутил-4-метил-1,3,2-диоксаборинана в вакууме и в водной среде с помощью метода МО ЛКАО в параметризации АМ1 в рамках программного обеспечения HyperChem [1]. Нами установлено, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) этого соединения содержит два минимума (конформеры софы Се и Са) и максимум, отвечающий 2,5-твист-форме (2,5-Т).
В ходе работы определялись как расчетные различия в энергии между конформерами Се и Са (∆Е), так и высота потенциального барьера, соответствующего переходу из одной формы в другую (∆Е≠); соответствующие процедуры аналогичны использованным в работе [2]. Для изолированной молекулы в вакууме эти величины составили: 0.3 ккал/моль (∆Е) в пользу формы Се и 3.5 ккал/моль (∆Е≠). Однако присутствие n молекул воды, окружающих молекулу циклического эфира, заметно меняет хаpaктер ППЭ. Результаты расчета неоднозначны. Однако в большинстве случаев главным минимумом становится конформер Са; при этом его относительная стабильность произвольно меняется с увеличением числа молекул воды (в среднем, 2.8 ккал/моль при n=34, 0.62 ккал/моль при n=44, 3.1 ккал/моль при n=58 и 6.5 ккал/моль при n=112). Во многих случаях образуется одна-две межмолекулярные водородные связи между гетероатомами кислорода и атомами водорода молекул воды. Заметно возрастает и величина расчетного барьера активации, составляющая для системы со 112 молекулами воды 10.2 ккал/моль. Таким образом, конформационное равновесие молекул циклических борных эфиров в воде должно смещаться в сторону аксиального конформера либо из-за снижения стабильности формы Се либо из-за повышения стабильности конформера Са (либо из-за одновременного действия обоих факторов).
[1] HyperChem 5.02. Trial version http:/ hypercube.com.
[2] Кузнецов В.В., Новиков А.Н. ХГС - 2003. - №2. - С.295-298.
Статья в формате PDF
170 KB...
28 07 2026 12:30:40
Статья в формате PDF
122 KB...
27 07 2026 4:51:12
Статья в формате PDF 119 KB...
26 07 2026 6:10:36
Статья в формате PDF
331 KB...
25 07 2026 23:26:37
Статья в формате PDF
104 KB...
24 07 2026 11:57:41
Статья в формате PDF
245 KB...
23 07 2026 3:46:20
Статья в формате PDF
105 KB...
22 07 2026 4:47:39
Статья в формате PDF
103 KB...
21 07 2026 19:50:53
Статья в формате PDF
108 KB...
19 07 2026 16:52:27
Статья в формате PDF
141 KB...
18 07 2026 2:42:32
Статья в формате PDF
153 KB...
17 07 2026 6:45:47
Статья в формате PDF
107 KB...
16 07 2026 0:33:25
Статья в формате PDF
215 KB...
15 07 2026 15:59:19
Статья в формате PDF
117 KB...
14 07 2026 10:36:47
Статья в формате PDF
100 KB...
13 07 2026 20:20:46
Статья в формате PDF
117 KB...
12 07 2026 9:36:43
Статья в формате PDF
118 KB...
11 07 2026 12:49:50
Статья в формате PDF
329 KB...
10 07 2026 17:49:11
Статья в формате PDF
112 KB...
09 07 2026 5:20:54
Статья в формате PDF 298 KB...
08 07 2026 15:57:25
Статья в формате PDF
478 KB...
07 07 2026 22:39:25
Статья в формате PDF
103 KB...
05 07 2026 17:50:27
Статья в формате PDF 235 KB...
04 07 2026 23:17:26
Статья в формате PDF
126 KB...
03 07 2026 15:56:15
Известные значения констант диссоциации одного из самых распространенных природных флавоноидов – кверцетина – отличаются крайней невоспроизводимостью. Одной из причин этого следует считать легкое окисление кверцетина в процессе титрования кислородом воздуха. Для устранения этого эффекта предложен модифицированный вариант потенциометрического титрования с барботированием инертного газа (азот) через титруемый раствор с добавкой в него неионогенного детергента. Полученное таким способом значение pKaI кверцетина равно 6.62 ± 0.04. Из этого следует принципиально важный вывод: в нейтральной среде (при рН ~ 7) кверцетин и, возможно, другие флавонолы, пpaктически полностью диссоциированы.
...
02 07 2026 11:14:22
Естественное восстановление растительности на нарушенных землях Севера протекает с различной скоростью и зависит от литологического состава грунтов, рельефа, условий увлажнения, специфики нарушений и других факторов. Проведенные исследования, анализ и обобщение опыта восстановления нарушенных территорий Севера свидетельствует о значительной сложности и специфичности рекультивационных работ. К объектам Севера в большинстве случаев не применимы основные положения и приемы в области рекультивации земель, разработанные в целом для России. Разнообразие природных комплексов – от таёжных ландшафтов до лесотундры и арктической тундры, специфика нарушений, обусловленных геологоразведочными, изыскательскими, строительными и добычными работами обусловливает необходимость дифференцированного подхода к каждому объекту рекультивации при решении вопросов восстановления нарушенных земель.
...
01 07 2026 6:26:54
Статья в формате PDF
261 KB...
30 06 2026 21:13:26
Статья в формате PDF
127 KB...
29 06 2026 15:38:32
Статья в формате PDF
128 KB...
27 06 2026 8:45:53
При моделировании микроускорений возникает вопрос о функции распределения этой величины. В работе исследуется статистическая функция распределения микроускорений внутри космического аппарата, имеющего большие упругие элементы, после выключения управляющих paкетных двигателей.
...
26 06 2026 20:47:17
Статья в формате PDF
117 KB...
25 06 2026 14:52:40
Статья в формате PDF
121 KB...
24 06 2026 3:44:16
Статья в формате PDF
99 KB...
23 06 2026 19:13:22
Статья в формате PDF
285 KB...
22 06 2026 20:53:51
Статья в формате PDF
129 KB...
20 06 2026 1:35:34
Статья в формате PDF
153 KB...
19 06 2026 8:25:30
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
