КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛИЧЕСКИХ БОРНЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ
Интерес к циклическим эфирам борных кислот обусловлен все более возрастающим значением этих соединений в тонком органическом синтезе, комплексом пpaктически полезных свойств и особенностями строения. Настоящая работа ставит своей целью моделирование конформационного равновесия молекул 2-изобутил-4-метил-1,3,2-диоксаборинана в вакууме и в водной среде с помощью метода МО ЛКАО в параметризации АМ1 в рамках программного обеспечения HyperChem [1]. Нами установлено, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) этого соединения содержит два минимума (конформеры софы Се и Са) и максимум, отвечающий 2,5-твист-форме (2,5-Т).
В ходе работы определялись как расчетные различия в энергии между конформерами Се и Са (∆Е), так и высота потенциального барьера, соответствующего переходу из одной формы в другую (∆Е≠); соответствующие процедуры аналогичны использованным в работе [2]. Для изолированной молекулы в вакууме эти величины составили: 0.3 ккал/моль (∆Е) в пользу формы Се и 3.5 ккал/моль (∆Е≠). Однако присутствие n молекул воды, окружающих молекулу циклического эфира, заметно меняет хаpaктер ППЭ. Результаты расчета неоднозначны. Однако в большинстве случаев главным минимумом становится конформер Са; при этом его относительная стабильность произвольно меняется с увеличением числа молекул воды (в среднем, 2.8 ккал/моль при n=34, 0.62 ккал/моль при n=44, 3.1 ккал/моль при n=58 и 6.5 ккал/моль при n=112). Во многих случаях образуется одна-две межмолекулярные водородные связи между гетероатомами кислорода и атомами водорода молекул воды. Заметно возрастает и величина расчетного барьера активации, составляющая для системы со 112 молекулами воды 10.2 ккал/моль. Таким образом, конформационное равновесие молекул циклических борных эфиров в воде должно смещаться в сторону аксиального конформера либо из-за снижения стабильности формы Се либо из-за повышения стабильности конформера Са (либо из-за одновременного действия обоих факторов).
[1] HyperChem 5.02. Trial version http:/ hypercube.com.
[2] Кузнецов В.В., Новиков А.Н. ХГС - 2003. - №2. - С.295-298.
Статья в формате PDF
691 KB...
22 04 2026 22:42:15
Статья в формате PDF
284 KB...
21 04 2026 10:14:28
Статья в формате PDF
109 KB...
20 04 2026 19:11:58
Приведены закономерности рангового распределения по рейтингу 110 стран, среди них Россия занимала 49-е место. Для анализа были приняты показатели: 1) инновационные затраты/суммарный балл; 2) инновационная эффективность/суммарный балл); 3) инновационная эффективность/инновационные затраты. Сравнение показывает весьма скромную инновационную активность России, но при этом значения всех трех относительных показателей инновационной активности у России положительные или позитивные. Только изобретения имеют мировую новизну и достаточно высокую конкурентоспособность, а полезные модели нужны в основном для внутреннего употрeбления. В итоге в стране образуется так называемый инновационный крест. Динамика изобретений куда значимее, если при этом снизить справедливое в неспокойной экономике колебательное возмущение изобретателей.
...
19 04 2026 11:28:20
Статья в формате PDF
131 KB...
18 04 2026 7:37:20
Статья в формате PDF
135 KB...
17 04 2026 8:39:36
Статья в формате PDF
112 KB...
16 04 2026 16:51:23
Статья в формате PDF
226 KB...
15 04 2026 2:54:10
Статья в формате PDF
129 KB...
14 04 2026 16:48:36
Статья в формате PDF
275 KB...
13 04 2026 9:50:58
Статья в формате PDF
321 KB...
12 04 2026 18:49:46
Статья в формате PDF
119 KB...
10 04 2026 0:27:38
В этой статье рассматриваются вопросы применения инновационных технологии формирования навыков здорового образа жизни учащихся сельских школ во внеурочное время.
...
09 04 2026 10:50:59
Статья в формате PDF
109 KB...
07 04 2026 18:30:14
Статья в формате PDF
97 KB...
06 04 2026 3:37:36
Статья в формате PDF
136 KB...
04 04 2026 14:59:54
Статья в формате PDF
352 KB...
03 04 2026 19:28:51
Статья в формате PDF
116 KB...
01 04 2026 4:13:33
Статья в формате PDF
114 KB...
31 03 2026 2:29:51
Статья в формате PDF
140 KB...
29 03 2026 12:53:17
Статья в формате PDF
110 KB...
28 03 2026 9:48:37
Статья в формате PDF
153 KB...
27 03 2026 13:51:23
Статья в формате PDF
101 KB...
26 03 2026 14:28:41
Статья в формате PDF
100 KB...
25 03 2026 22:44:39
Статья в формате PDF
722 KB...
24 03 2026 6:33:15
Статья в формате PDF
261 KB...
22 03 2026 1:23:52
Статья в формате PDF
253 KB...
21 03 2026 10:10:35
Статья в формате PDF
164 KB...
20 03 2026 10:54:37
Статья в формате PDF
323 KB...
19 03 2026 1:35:52
Система дополнительного экологического образования, базирующаяся на использовании современных педагогических моделей личностно-ориентированного обучения; применении передовых образовательных технологий, активных методов и форм полевой экологии, проектной деятельности, вовлечении в общественно-значимую исследовательскую и пpaктическую работу, создает оптимальные условия для развития креативных способностей одаренных детей в естественнонаучной области.
...
18 03 2026 20:34:29
Статья в формате PDF
315 KB...
17 03 2026 12:41:23
Статья в формате PDF
412 KB...
16 03 2026 6:56:42
Статья в формате PDF
203 KB...
15 03 2026 21:30:18
Статья в формате PDF
93 KB...
14 03 2026 19:56:13
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
