КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛИЧЕСКИХ БОРНЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ
Интерес к циклическим эфирам борных кислот обусловлен все более возрастающим значением этих соединений в тонком органическом синтезе, комплексом пpaктически полезных свойств и особенностями строения. Настоящая работа ставит своей целью моделирование конформационного равновесия молекул 2-изобутил-4-метил-1,3,2-диоксаборинана в вакууме и в водной среде с помощью метода МО ЛКАО в параметризации АМ1 в рамках программного обеспечения HyperChem [1]. Нами установлено, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) этого соединения содержит два минимума (конформеры софы Се и Са) и максимум, отвечающий 2,5-твист-форме (2,5-Т).
В ходе работы определялись как расчетные различия в энергии между конформерами Се и Са (∆Е), так и высота потенциального барьера, соответствующего переходу из одной формы в другую (∆Е≠); соответствующие процедуры аналогичны использованным в работе [2]. Для изолированной молекулы в вакууме эти величины составили: 0.3 ккал/моль (∆Е) в пользу формы Се и 3.5 ккал/моль (∆Е≠). Однако присутствие n молекул воды, окружающих молекулу циклического эфира, заметно меняет хаpaктер ППЭ. Результаты расчета неоднозначны. Однако в большинстве случаев главным минимумом становится конформер Са; при этом его относительная стабильность произвольно меняется с увеличением числа молекул воды (в среднем, 2.8 ккал/моль при n=34, 0.62 ккал/моль при n=44, 3.1 ккал/моль при n=58 и 6.5 ккал/моль при n=112). Во многих случаях образуется одна-две межмолекулярные водородные связи между гетероатомами кислорода и атомами водорода молекул воды. Заметно возрастает и величина расчетного барьера активации, составляющая для системы со 112 молекулами воды 10.2 ккал/моль. Таким образом, конформационное равновесие молекул циклических борных эфиров в воде должно смещаться в сторону аксиального конформера либо из-за снижения стабильности формы Се либо из-за повышения стабильности конформера Са (либо из-за одновременного действия обоих факторов).
[1] HyperChem 5.02. Trial version http:/ hypercube.com.
[2] Кузнецов В.В., Новиков А.Н. ХГС - 2003. - №2. - С.295-298.
Статья в формате PDF
111 KB...
29 03 2026 3:25:20
Статья в формате PDF
124 KB...
28 03 2026 19:55:52
Статья в формате PDF
128 KB...
27 03 2026 4:30:38
Статья в формате PDF
88 KB...
26 03 2026 15:23:44
Статья посвящена актуальной проблеме – влиянию хронической алкогольной интоксикации на изменение структуры капсулы селезенки в раннем постнатальном онтогенезе. Дана сравнительная гистологическая хаpaктеристика капсулы с учетом зависимости изменений от различной концентрации потрeбляемого алкоголя.
...
24 03 2026 5:13:38
Статья в формате PDF
133 KB...
23 03 2026 12:38:56
Статья в формате PDF
108 KB...
22 03 2026 22:12:17
Статья в формате PDF
93 KB...
21 03 2026 23:51:23
Статья в формате PDF
106 KB...
20 03 2026 18:48:47
Статья в формате PDF
314 KB...
19 03 2026 0:59:11
Статья в формате PDF
264 KB...
18 03 2026 12:42:19
Статья в формате PDF
111 KB...
17 03 2026 13:35:16
Статья в формате PDF
128 KB...
15 03 2026 3:32:40
Статья в формате PDF
85 KB...
14 03 2026 4:40:25
Статья в формате PDF
106 KB...
13 03 2026 15:13:39
Статья в формате PDF
136 KB...
12 03 2026 22:16:27
Статья в формате PDF
285 KB...
11 03 2026 10:12:28
Статья в формате PDF
266 KB...
10 03 2026 11:44:32
Статья в формате PDF
110 KB...
09 03 2026 8:52:11
Статья в формате PDF
141 KB...
08 03 2026 20:16:53
Статья в формате PDF
112 KB...
07 03 2026 22:44:35
Статья в формате PDF 108 KB...
06 03 2026 15:13:34
Статья в формате PDF
210 KB...
05 03 2026 9:11:35
Статья в формате PDF
97 KB...
04 03 2026 10:50:40
Статья в формате PDF
107 KB...
03 03 2026 9:48:34
Статья в формате PDF
113 KB...
02 03 2026 11:42:41
В статье отражены результаты комплексного исследования подготовленности спортсменок, специализирующихся в беге на 300-400 м с барьерами. Дан анализ статистически достоверных различий по педагогическим, физиологическим и биометрическим показателям в ответственейший момент спортивной карьеры - момент перехода с «детской» дистанции (бега на 300 м с барьерами) на олимпийскую дисциплину (400 м с барьерами). Выявлены взаимосвязи между различными сторонами подготовленности: физической, функциональной и технической. Представленный материал можно использовать в виде модельных хаpaктеристик для дeвyшек в возрасте 15-16 лет и закономерностей становления спортивного мастерства при уточнении Учебной программы для детско-юношеских спортивных школ, специализированных детско-юношеских школ олимпийского резерва и школ высшего спортивного мастерства по разделу «Барьерный бег».
...
01 03 2026 3:22:22
Статья в формате PDF
257 KB...
28 02 2026 16:56:43
Статья в формате PDF
153 KB...
27 02 2026 9:59:32
Статья в формате PDF
101 KB...
25 02 2026 12:25:49
Статья в формате PDF
125 KB...
24 02 2026 1:38:19
Статья в формате PDF
214 KB...
23 02 2026 21:34:26
Статья в формате PDF
276 KB...
22 02 2026 21:50:21
В листьях древесных пород и травянистой растительности определены корреляционные зависимости между Mn, Cr, Ni, Cu, Ti, Pb, Zn, Co в условиях геохимического фона и на колчеданных месторождениях.
...
21 02 2026 18:19:59
Статья в формате PDF
134 KB...
19 02 2026 12:14:54
Статья в формате PDF
89 KB...
18 02 2026 6:26:28
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
