КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛИЧЕСКИХ БОРНЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ

Интерес к циклическим эфирам борных кислот обусловлен все более возрастающим значением этих соединений в тонком органическом синтезе, комплексом пpaктически полезных свойств и особенностями строения. Настоящая работа ставит своей целью моделирование конформационного равновесия молекул 2-изобутил-4-метил-1,3,2-диоксаборинана в вакууме и в водной среде с помощью метода МО ЛКАО в параметризации АМ1 в рамках программного обеспечения HyperChem [1]. Нами установлено, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) этого соединения содержит два минимума (конформеры софы Се и Са) и максимум, отвечающий 2,5-твист-форме (2,5-Т).
В ходе работы определялись как расчетные различия в энергии между конформерами Се и Са (∆Е), так и высота потенциального барьера, соответствующего переходу из одной формы в другую (∆Е≠); соответствующие процедуры аналогичны использованным в работе [2]. Для изолированной молекулы в вакууме эти величины составили: 0.3 ккал/моль (∆Е) в пользу формы Се и 3.5 ккал/моль (∆Е≠). Однако присутствие n молекул воды, окружающих молекулу циклического эфира, заметно меняет хаpaктер ППЭ. Результаты расчета неоднозначны. Однако в большинстве случаев главным минимумом становится конформер Са; при этом его относительная стабильность произвольно меняется с увеличением числа молекул воды (в среднем, 2.8 ккал/моль при n=34, 0.62 ккал/моль при n=44, 3.1 ккал/моль при n=58 и 6.5 ккал/моль при n=112). Во многих случаях образуется одна-две межмолекулярные водородные связи между гетероатомами кислорода и атомами водорода молекул воды. Заметно возрастает и величина расчетного барьера активации, составляющая для системы со 112 молекулами воды 10.2 ккал/моль. Таким образом, конформационное равновесие молекул циклических борных эфиров в воде должно смещаться в сторону аксиального конформера либо из-за снижения стабильности формы Се либо из-за повышения стабильности конформера Са (либо из-за одновременного действия обоих факторов).
[1] HyperChem 5.02. Trial version http:/ hypercube.com.
[2] Кузнецов В.В., Новиков А.Н. ХГС - 2003. - №2. - С.295-298.
Статья в формате PDF
302 KB...
07 07 2026 20:37:37
Статья в формате PDF
124 KB...
06 07 2026 22:23:36
Статья в формате PDF
137 KB...
05 07 2026 11:38:56
Статья в формате PDF
114 KB...
04 07 2026 22:34:40
Статья в формате PDF
105 KB...
02 07 2026 10:51:14
Статья в формате PDF
661 KB...
01 07 2026 20:12:28
Статья в формате PDF
292 KB...
30 06 2026 21:23:13
Статья в формате PDF
182 KB...
29 06 2026 21:14:22
Статья в формате PDF
101 KB...
28 06 2026 23:11:40
В статье доктора искусствоведения профессора Саратовской консерватории, члeна-корреспондента Российской академии естествознания даётся обоснование нового научного направления – универсального искусствознания, целью которого является комплексное исследование художественного процесса с вовлечением всех видов искусства в их глобальном охвате, а также построение художественной картины мира как особого рода исторической памяти.
...
27 06 2026 12:18:50
Статья в формате PDF
121 KB...
26 06 2026 9:12:31
Статья в формате PDF
113 KB...
25 06 2026 9:53:20
Статья в формате PDF
321 KB...
24 06 2026 22:31:50
Статья в формате PDF
133 KB...
22 06 2026 6:28:51
Статья в формате PDF
102 KB...
21 06 2026 6:29:25
Статья в формате PDF
270 KB...
19 06 2026 20:58:12
Статья в формате PDF
146 KB...
18 06 2026 20:29:29
Статья в формате PDF
240 KB...
17 06 2026 2:16:46
Статья в формате PDF
104 KB...
16 06 2026 7:49:45
Статья в формате PDF
130 KB...
15 06 2026 5:19:36
Статья в формате PDF
138 KB...
14 06 2026 8:58:33
Статья в формате PDF
181 KB...
12 06 2026 20:17:19
Статья в формате PDF
122 KB...
11 06 2026 21:24:11
10 06 2026 18:50:23
Статья в формате PDF
119 KB...
09 06 2026 5:49:10
Статья в формате PDF
110 KB...
08 06 2026 9:22:18
Статья в формате PDF
688 KB...
07 06 2026 13:56:19
Цель. Изучить показатели пероксидного статуса и вариабельность сердечного ритма у больных ишемической болезнью сердца с пароксизмальной формой фибрилляции предсердий. Материалы и методы. В исследование было включено 22 больных ишемической болезнью сердца с пароксизмальной формой фибрилляции предсердий. Контрольную группу составили 15 относительно здоровых человек. Нейровегетативный статус изучали методом кардиоинтервалометрии. Активность перекисного окисления липидов у пациентов оценивали по уровню фоновой концентрации малонового диальдегида в эритроцитах крови. Концентрацию малонового диальдегида определяли при поступлении на фоне фибрилляции предсердий, а также в первые сутки после восстановления синусового ритма параллельно с проведением кардиоинтервалометрии. Результаты. По сравнению с контрольной группой у больных с фибрилляцией предсердий в момент нарушения ритма имеет место повышение концентрации малонового диальдегида и некоторое ее снижение в первые сутки после восстановления. Данные кардиоинтервалометрии указывают на достоверное повышение активности симпатоадреналовой системы, снижение активности парасимпатической системы и повышение активности регуляторных систем организма в целом у больных ишемической болезнью сердца с фибрилляцией предсердий после восстановления синусового ритма. Заключение. Дальнейшее изучение исследуемых показателей и их фармакологическая регуляция позволят улучшить лечение и прогноз у данной категории больных.
...
06 06 2026 9:58:35
Статья в формате PDF
141 KB...
05 06 2026 13:11:45
Статья в формате PDF
104 KB...
04 06 2026 1:12:25
Статья в формате PDF
113 KB...
03 06 2026 18:31:14
Статья в формате PDF
119 KB...
02 06 2026 4:21:54
Статья в формате PDF
125 KB...
01 06 2026 9:46:27
Статья в формате PDF
256 KB...
31 05 2026 0:43:37
Статья в формате PDF 256 KB...
30 05 2026 22:37:16
Статья в формате PDF
109 KB...
29 05 2026 19:54:32
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::