КОНФОРМАЦИОННОЕ РАВНОВЕСИЕ МОЛЕКУЛ ЦИКЛИЧЕСКИХ БОРНЫХ ЭФИРОВ В ПРИСУТСТВИИ ВОДЫ
Интерес к циклическим эфирам борных кислот обусловлен все более возрастающим значением этих соединений в тонком органическом синтезе, комплексом пpaктически полезных свойств и особенностями строения. Настоящая работа ставит своей целью моделирование конформационного равновесия молекул 2-изобутил-4-метил-1,3,2-диоксаборинана в вакууме и в водной среде с помощью метода МО ЛКАО в параметризации АМ1 в рамках программного обеспечения HyperChem [1]. Нами установлено, что поверхность потенциальной энергии (ППЭ) этого соединения содержит два минимума (конформеры софы Се и Са) и максимум, отвечающий 2,5-твист-форме (2,5-Т).
В ходе работы определялись как расчетные различия в энергии между конформерами Се и Са (∆Е), так и высота потенциального барьера, соответствующего переходу из одной формы в другую (∆Е≠); соответствующие процедуры аналогичны использованным в работе [2]. Для изолированной молекулы в вакууме эти величины составили: 0.3 ккал/моль (∆Е) в пользу формы Се и 3.5 ккал/моль (∆Е≠). Однако присутствие n молекул воды, окружающих молекулу циклического эфира, заметно меняет хаpaктер ППЭ. Результаты расчета неоднозначны. Однако в большинстве случаев главным минимумом становится конформер Са; при этом его относительная стабильность произвольно меняется с увеличением числа молекул воды (в среднем, 2.8 ккал/моль при n=34, 0.62 ккал/моль при n=44, 3.1 ккал/моль при n=58 и 6.5 ккал/моль при n=112). Во многих случаях образуется одна-две межмолекулярные водородные связи между гетероатомами кислорода и атомами водорода молекул воды. Заметно возрастает и величина расчетного барьера активации, составляющая для системы со 112 молекулами воды 10.2 ккал/моль. Таким образом, конформационное равновесие молекул циклических борных эфиров в воде должно смещаться в сторону аксиального конформера либо из-за снижения стабильности формы Се либо из-за повышения стабильности конформера Са (либо из-за одновременного действия обоих факторов).
[1] HyperChem 5.02. Trial version http:/ hypercube.com.
[2] Кузнецов В.В., Новиков А.Н. ХГС - 2003. - №2. - С.295-298.
Статья в формате PDF
100 KB...
18 04 2026 4:17:40
Статья в формате PDF
116 KB...
17 04 2026 23:39:10
Статья в формате PDF
251 KB...
16 04 2026 21:50:57
Статья в формате PDF
286 KB...
15 04 2026 0:13:38
Статья в формате PDF
152 KB...
14 04 2026 0:12:54
Статья в формате PDF
202 KB...
13 04 2026 20:56:45
Статья в формате PDF
109 KB...
12 04 2026 4:48:39
Статья в формате PDF
109 KB...
11 04 2026 22:45:10
Статья в формате PDF
117 KB...
10 04 2026 5:11:15
Статья в формате PDF
113 KB...
08 04 2026 20:12:52
Статья в формате PDF
252 KB...
07 04 2026 4:53:17
Статья в формате PDF
305 KB...
06 04 2026 20:49:27
Статья в формате PDF 110 KB...
05 04 2026 23:50:46
Статья в формате PDF
276 KB...
04 04 2026 7:31:21
Статья в формате PDF
266 KB...
02 04 2026 16:53:23
Статья в формате PDF
80 KB...
01 04 2026 16:52:28
Статья в формате PDF
105 KB...
31 03 2026 21:16:40
Статья в формате PDF
267 KB...
30 03 2026 8:15:56
Статья в формате PDF
103 KB...
29 03 2026 11:49:51
Статья в формате PDF
111 KB...
28 03 2026 1:23:16
Статья в формате PDF
114 KB...
27 03 2026 8:17:17
Статья в формате PDF
156 KB...
26 03 2026 11:27:11
Статья в формате PDF
120 KB...
24 03 2026 0:11:34
Статья в формате PDF
99 KB...
23 03 2026 20:53:28
Статья в формате PDF
98 KB...
21 03 2026 9:38:14
Статья в формате PDF
119 KB...
20 03 2026 5:54:56
Статья в формате PDF
273 KB...
19 03 2026 7:16:42
Статья в формате PDF
287 KB...
18 03 2026 19:41:13
Статья в формате PDF
136 KB...
17 03 2026 2:17:50
Статья в формате PDF
111 KB...
16 03 2026 14:17:13
Статья в формате PDF
133 KB...
15 03 2026 23:52:43
Статья в формате PDF
112 KB...
14 03 2026 7:21:37
Статья в формате PDF
243 KB...
13 03 2026 9:44:35
Приведены данные по петрографии, петрологии, геохимии и генезису магматитов боровлянского комплекса Горного Алтая. Гранитоиды отнесены к пералюминиевому I – типу Sr – не деплетиованному, Y – деплетированному. Расплавы для пород боровлянского комплекса образовались в результате мантийно-корового взаимодействия со значительной модификацией мантийной составляющей путём контаминации расплавов из нижней коры. Такие расплавы могут возникать в результате термальной релаксации в нижней коре с плавлением кварцевых эклогитов и гранатовых амфиболитов LIL – обогащённого мантийного клина, а мантийно-производные компоненты – в результате адиабатической декомпрессии в верхней мантии с участием большого количества летучих компонентов.
...
12 03 2026 0:15:56
Статья в формате PDF
216 KB...
10 03 2026 1:54:13
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
