ФРАКТАЛЬНАЯ МОДЕЛЬ ИЗМЕНЕНИЯ РЕЖИМОВ ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ ДЕСТРУКЦИИ ПОЛИМЕРНЫХ РАСПЛАВОВ
В настоящее время известны два основных типа кинетических кривых окисления полимеров: кривые автоускоренного типа с четко выраженным периодом индукции и кривые, экспоненциально убывающие во времени (автозамедленного типа). Предполагается, что тип кривой определяется химическим строением полимера и температурой испытаний Т. Кривые автоускоренного типа хаpaктерны для полимеров, содержащих связи С-Н при Т<473 К, а кривые автозамедленного типа - для окисления различных карбо- и гетероцепных полимеров при Т>473 К. Однако, испытания полиарилатариленсульфоноксида (ПААСО), полученного разными способами поликонденсации, и пленок поликарбоната (ПК), полученных из разных растворителей, показали, что для них указанный переход наблюдается при одинаковой химической структуре и условий Т=const. При этом переход реализуется в определенном интервале фpaктальных размерностей Δf макромолекулярного клубка в расплаве (Δf=2,55-2,72 для ПК и 2,72-2,84 для ПААСО). Это означает, что определяющим тип кривой окисления фактором является структура полимерного расплава, хаpaктеризуемая величиной Δf. Для получения аналитического критерия предполагается, что для кривых автозамедленного типа молекулы оксиданта реагируют с полимерной макромолекулой и в объеме, и на поверхности клубка, а в случае кривых автоускоренного типа - только на его поверхности. Это предположение позволило получить структурный критерий перехода от кинетических кривых автозамедленного к автоускоренному типу:
где - критическое значение Df при указанном переходе, Rg - радиус инерции клубка (в нм). Расчет по уравнению (1) дал следующие величины : 2,60 для ПК и 2,78 - для ПААСО.
Отметим две важные особенности уравнения (1). Во-первых, оно не содержит параметров, хаpaктеризующих химическое строение полимера, т.е., от него не зависит. Во-вторых, увеличение Rg приводит к повышению . Это полностью согласуется с предположением, послужившим основой для вывода уравнения (1): число реакционноспособных мест в объеме клубка растет пропорционально кубу Rg, а на поверхности - квадрату Rg, т.е., увеличение Rg приводит к повышению отношения объем / поверхность клубка.
24 04 2024 14:51:22
Статья в формате PDF 255 KB...
23 04 2024 23:17:47
Разработаны препаративные методы синтеза сульфидов металлов в среде жидких н-алканов. Представлены результаты «дробного» и «свернутого» методов синтеза сульфидов металлов. Состав соединений установлен методами химического, рентгенофазового и рентгенофлуоресцентного анализов. ...
22 04 2024 14:36:38
19 04 2024 6:48:40
Статья в формате PDF 132 KB...
18 04 2024 11:56:25
Статья в формате PDF 114 KB...
17 04 2024 2:26:57
Статья в формате PDF 128 KB...
16 04 2024 13:55:16
Исследовано влияние вегетативной нервной системы на нелинейную динамику сердечного ритма. С этой целью рассмотрены две модели: первая основана на изучении нелинейных показателей у лиц с различным вегетативным балансом, который является важнейшим показателем состояния вегетативной нервной регуляции сердечно-сосудистой системы. Вторая модель – это возрастные особенности нелинейной динамики сердечного ритма. Показано, что наибольшая сложность и «хаотичность» ритма сердца наблюдается у лиц с преобладающим влиянием парасимпатического отдела ВНС. Наоборот, смещение вегетативного баланса в сторону симпатического отдела приводит к упорядочению последовательности кардиоинтервалов, Однако конечный результат не является просто суммой данных воздействий, поскольку интегрированные влияния обеих отделов ВНС имеет форму нелинейных взаимосвязей. ...
15 04 2024 22:15:30
В работе представлен анализ данных литературы и результатов собственных наблюдений авторов относительно молекулярно-клеточных механизмов структурной и функциональной дезорганизации клеток под влиянием гидроксильного радикала, супероксид анион-радикала и других активных форм кислорода в условиях патологии инфекционной и неинфекционной природы. Авторы приводят сведения относительно роли активации процессов липопероксидации в патогенезе ботулинической, газовогангренозной, синегнойной, холерной, чумной интоксикации. В работе указывается, что свободнорадикальная дезинтеграция биосистем возникает при ряде заболеваний, в частности, остром гематогенном остеомиелите, внутриутробном инфицировании плода, ожоговой болезни, гестозе, а также при развитии неоплазий различной локализации. ...
14 04 2024 21:23:27
13 04 2024 13:12:16
Статья в формате PDF 114 KB...
12 04 2024 17:46:54
Статья в формате PDF 104 KB...
11 04 2024 18:19:11
Статья в формате PDF 124 KB...
10 04 2024 9:21:30
Статья в формате PDF 122 KB...
08 04 2024 20:25:39
Статья в формате PDF 286 KB...
07 04 2024 0:42:59
06 04 2024 13:18:16
Статья в формате PDF 142 KB...
05 04 2024 7:46:55
Статья в формате PDF 112 KB...
04 04 2024 6:40:10
Статья в формате PDF 141 KB...
03 04 2024 1:50:38
01 04 2024 6:13:25
Статья в формате PDF 132 KB...
31 03 2024 20:48:25
Статья в формате PDF 100 KB...
30 03 2024 12:45:31
Статья в формате PDF 322 KB...
28 03 2024 22:48:22
Статья в формате PDF 238 KB...
27 03 2024 18:12:57
25 03 2024 15:41:46
24 03 2024 8:30:57
Статья в формате PDF 101 KB...
23 03 2024 3:36:14
22 03 2024 3:55:57
Статья в формате PDF 104 KB...
21 03 2024 17:48:39
Статья в формате PDF 209 KB...
20 03 2024 13:48:38
Статья в формате PDF 300 KB...
19 03 2024 23:45:35
Проведен анализ криминальной агрессии лиц с психическими расстройствами в различные социально-экономические периоды развития России (советский, перестройка, современный период). Выявлена прямая корреляционная зависимость уровня криминальной агрессии лиц с умственной отсталостью со снижением уровня жизни. Существенную роль в формировании криминальной агрессии указанного контингента играли корыстные мотивы. Предлагаются методы первичной и вторичной психопрофилактики. ...
18 03 2024 8:11:32
Статья в формате PDF 119 KB...
17 03 2024 17:46:43
Статья в формате PDF 120 KB...
16 03 2024 9:44:35
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::