КОРРЕЛЯЦИИ «СТРУКТУРА-СВОЙСТВО» АЛКИЛСИЛАНОВ: ТЕОРЕТИКО-ГРАФОВЫЙ ПОДХОД
В настоящее время предложено много топологических индексов (ТИ) (см. [1-4]), из которых наиболее известны индексы Винера (1947), Хосойи (1971), Рандича (1975), Балабана (1982), Шульца (1989), Харари (1991) и др. Не все они имеют ясный физический смысл и равноценны по своей корреляционной способности со свойствами.
В работе мы использовали [5-7]
- Число Винера
(dii , dij- элементы матрицы расстояний).
- Число W´ определяемое по аналогии с W как
- Индекс Харари
- число троек смежных ребер R = хссc1и R´ = хссsi1
- число путей длины три p3 = хсс2 и p´3 = хсsi2
- число путей длины четыре p4 = хсс3 и p´4 = хсsi3
и др.
В рассматриваемом подходе, важное значение имеет вопрос о путях рационального применения ТИ. Обычно они используются в корреляционных зависимостях вида Р=f(ТИ), например,
Р = a(ТИ) + b ,
Р = a(ТИ)2 + b(ТИ) + с,
Р = b(ТИ)a,
Р = aln(ТИ) + b ,
Р = aexp(ТИ b)
Р = [a(ТИ) + b]1/2 ,
Р = ТИ/[a+b(ТИ)] ,
Р = a(ТИ)1+b(ТИ)2+...+n(ТИ)n+с
и т.п. Здесь а, b, с - некоторые параметры (не следует путать их с параметрами аддитивных схем), подлежащих определению.
При исследовании данных зависимостей были выявлены уравнения, отвечающее наиболее тесной корреляционной связи между энтальпией образования (в кДж/моль) алкилсиланов и ТИ:
1. ΔfH0(г, 298 К) =-8,849Н+4,307R-1,729R´+3,09p3-66,263 p´3+39,122p4+15,666p´4+46,935
Средняя абсолютная ошибка расчета ( ) и максимальное отклонение (εmax) соответственно равны 4,1 кДж/моль и 15,2 кДж/моль.
2. ΔfH0(г, 298 К) =-7,366Н-0,529R+9,9359R´+17,318p4+19,296p´4 + 17,871,
=10,2 кДж/моль и emax= 53,2 кДж/моль.
3. ΔfH0(г, 298 К) = 3,848lnН+186,055lnW´-322,633lnW-1,474H-1,411W´+6,026W+107,639
=10,7 кДж/моль и emax= -35,0 кДж/моль.
По первой формуле был выполнен расчёт энтальпий образования алкилсиланов от С1 до С6.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура свойство» алканов. Аддитивные схемы расчета. Тверь, 1999. 96 с.
- Химические приложения топологии и теории графов / Под ред.Р.Кинга. М.: Мир,1987.560 с.
- Применение теории графов в химии/Под ред. Н.С. Зефирова и С.И. Кучанова. Новосибирск: Наука, 1988. 306 с.
- Станкевич М.И., Станкевич И.В., Зефиров Н.С. Топологические индексы в органической химии // Успехи химии. 1988. Т.57, №3, С.337-366.
- Виноградова М.Г., Салтыкова М.Н. Теоретико-графовой подход в построении расчетных схем алкилсиланов//Вестник ТвГУ. 2007, №2(30), С.70-75.
- Виноградова М.Г., Салтыкова М.Н. Диаграммы в корреляциях «Структура-свойство» алкилсиланов // Вестник ТвГУ. 2007, №15(43), С.31-38.
- Виноградова М.Г., Салтыкова М.Н. Теоретико-графовый подход в изучении взаимосвязи между строением и свойствами алкилсиланов.// Фундаментальные исследования, 2009. №1. С.17-19.
28 03 2024 21:18:53
Статья в формате PDF 102 KB...
27 03 2024 18:14:40
Статья в формате PDF 129 KB...
26 03 2024 4:19:16
Цель исследования - изучение особенностей клеточного звена иммунитета и содержания цитокинов в сыворотке крови у пациентов с гастроэзофагеальной рефлюксной болезнью и пищеводом Барретта. Обследованы 70 пациентов с эрозивной формой гастроэзофагеальной рефлюксной болезни и 42 пациента с пищеводом Барретта. Применены клинические, эндоскопические, морфологические, иммунологические методы исследования. Выявлены различия в показателях клеточного звена иммунитета и содержания в сыворотке крови интерлейкина-4, интерлейкина-8, интерлейкина-10, фактора некроза опухолей-, интерферона- у больных гастроэзофагеальной рефлюксной болезнью в динамике лечения и у пациентов с пищеводом Барретта. ...
25 03 2024 17:36:16
Статья в формате PDF 111 KB...
24 03 2024 3:16:41
23 03 2024 12:47:28
Статья в формате PDF 106 KB...
22 03 2024 11:42:56
Статья в формате PDF 113 KB...
21 03 2024 19:37:16
Статья в формате PDF 114 KB...
20 03 2024 6:18:10
Статья в формате PDF 133 KB...
19 03 2024 6:28:15
18 03 2024 13:46:49
Статья в формате PDF 250 KB...
17 03 2024 11:41:33
Статья в формате PDF 139 KB...
16 03 2024 19:13:27
Статья в формате PDF 237 KB...
15 03 2024 23:14:15
Статья в формате PDF 127 KB...
14 03 2024 4:59:35
Представленный материал является предварительной попыткой изучить направления работы, результаты исследований и определить их значение для развития современных агротехнологий в экстремальных климатических условиях, а также конкретный вклад специалистов и ученых полярников в развитие полярного овощеводства в истекшем столетии. Архивные материала, включающие некогда засекреченные отчеты с.-х. опытных станций и опopных пунктов академических структур, Главсевморпути и МТБ содержит значительный и не потерявший своей актуальности научно-исследовательский материал, накопленный специалистами и учеными предыдущих поколений, но элиминированный из памяти социальной истории отечественной науки и техники. Исследование и осмысление этих материалов будет способствовать развитию современного научного овощеводства. ...
13 03 2024 19:42:59
12 03 2024 3:12:44
Статья в формате PDF 117 KB...
11 03 2024 17:31:14
10 03 2024 13:21:34
Статья в формате PDF 123 KB...
09 03 2024 13:43:37
В костном мозге больных гематологическими заболеваниями выявлено значительное количество эритроклазических кластеров, хаpaктеризующихся экзоцитарным лизисом входящих в них эритроцитов кластерообразующими миелокариоцитами разных видов, включая эритрокариоциты. Содержание эритроклазических кластеров с происходящим в них экзоцитарным лизисом эритроцитов варьировало от 21% от всех эритроклазических кластеров в костном мозге больных апластической анемией до 81% в костном мозге больных в активной фазе острого лимфобластного лейкоза, что свидетельствует об интенсивности лизиса в них эритроцитов. С наибольшей интенсивностью лизис эритроцитов происходил в костном мозге больных в активную фазу острого лимфобластного лейкоза и больных хроническим миелолейкозом. При этом в момент исследования подвергались деструкции в эритроклазических кластеров десятки тысяч эритроцитов в мкл костного мозга. Эти данные подтверждают представление о костном мозге как органе гемолиза. ...
08 03 2024 1:17:11
Статья в формате PDF 110 KB...
07 03 2024 14:42:57
Статья в формате PDF 130 KB...
06 03 2024 2:11:59
Статья в формате PDF 238 KB...
05 03 2024 7:28:29
Статья в формате PDF 241 KB...
04 03 2024 23:42:52
Статья в формате PDF 112 KB...
03 03 2024 13:37:38
Статья в формате PDF 109 KB...
02 03 2024 7:17:40
01 03 2024 4:32:49
Статья в формате PDF 112 KB...
29 02 2024 13:33:20
Применен метод дисперсионного анализа для изучения силы влияния различных комплексных природных факторов на изменчивость длины шишки ели сибирской, произрастающей в Уральской лесорастительной провинции. Показано, что наибольшее влияние на изменчивость длины шишки в этом районе имеют индивидуальные особенности деревьев, долгота местности и высота над уровнем моря. ...
28 02 2024 3:56:39
26 02 2024 11:38:11
Статья в формате PDF 260 KB...
25 02 2024 0:40:43
Статья в формате PDF 241 KB...
22 02 2024 5:50:26
Статья в формате PDF 126 KB...
21 02 2024 9:11:33
Статья в формате PDF 112 KB...
20 02 2024 12:15:47
Статья в формате PDF 115 KB...
19 02 2024 11:24:27
Статья в формате PDF 245 KB...
18 02 2024 18:14:18
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::