СТРОЕНИЕ И ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СЛОЖНЫХ ОКСИДОВ TB2O3.3RE2O7

Оптические свойства оксидных систем, содержащих ион тербия Tb3+, изучены недостаточно. Имеются, как правило, работа по спектрам поглощения и люминесценции соединений, содержащих тербий в качестве примеси. Целью данной работы является дальнейшее исследование оптических свойств оксидных систем, образующихся при сплавлении оксидов тербия и рения.
Из расплавов сложных оксидов выращивали монокристаллы по стандартной методике, которые затем путём незначительной обработки превращали в образцы, удобные для спектроскопического исследования. Спектры поглощения изучали в интервале 3000 - 9000Å на приборах с большой разрешающей способностью при температурах 77 и 295 K в естественном и поляризованном свете.
Предварительные исследования показали, что полученные кристаллы относятся к ромбической сингонии, а ион тербия располагается в локальных точках, на которые действует внутрикристаллическое поле с симметрией, относящейся к группе C2.Кристалы сложных оксидов Tb2O3.3Re2O7 можно представить в виде индивидуального соединения - перрената тербия Tb(ReO4)3.
В исследуемом интервале 3000 - 9000 Å обнаружено 13 групп линий, обусловленных электронными переходами с основного 7F6 уровня на возбуждённые уровни с большим значением квантового числа Ј (5H7, 5L8, 5G5 и др.). Линии располагаются главным образом в ультрафиолетовой области спектра. В видимой области находится только одна группа линий, принадлежащая к электронному переходу 7F6 → 5D4. Именно эта группа подвергалась дополнительному исследованию. Применяя поляризованный свет при температуре 77 K, удалось получить спектры σ - (E C) и π- поляризация σ - спектр содержит 4 линии, а π - спектр - 5 линий, которые близки по интенсивности и ширине.
Анализ полученных данных показал, что в спектре Tb(ReO4)3 при 77 K реализуется главным образом электронные переходы с самой низкой штар-ковской компоненты уровня 7F6. Основываясь на экспериментальных данных и применяя правила отбора для кристаллического квантового числа μ, выяв-p лены схемы электронного перехода и определены значения μ . В спектре π - поляризация реализуются переходы 0 → 0 (Δ μ = 1), а в σ - спектрах переходы 0 → 1 (Δμ = 1). Это подтверждает предположение, что симметрия кристаллического поля относится к группе C2 и ионы Tb3+ располагаются в поле лигандов, симметрия которого близка к симметрии кристалла.
Сравнивания результаты спектра Tb(ReO4)3 и гипотетического «свободного иона» (результаты расчёта) можно сделать вывод, что центры тяжести электронных уровней близки. Так, для уровня 5D4 центр тяжести находится при 20505 см-1 и 20455 см-1 соответственно для «свободного иона» Tb3+ и Tb(ReO4)3. Это свидетельствует о том, что нефелоксетический эффект в кристаллах Tb(ReO4)3 незначительный и взаимодействие 4f - оболочки иона Tb3+ с окружением по ковалентному принципу незначительное. Имеет место преобладание ионной связи.
Для нахождения параметров Слэтера F2, F4, F6 и константы спин - орбитального взаимодействия ξ использовали линии видимой области спектра и часть линий ультрафиолетовой области. Параметры имеют следующие значения F2 = 434 см-1; F4 = 59,91 см-1; F6 = 6,558 см-1; ξ = 1705 см-1. Полученные на основе этих параметров расчётные значения энергетических уровней удовлетворительно согласуются с экспериментальными данными. Так для уровня 5D4 теоретическое значение центра тяжести 20455см-1 пpaктически совпадает с экспериментальным - 20454 см-1 . Это значит, что на основе полученных параметров можно давать оптическую хаpaктеристику перренату тербия.
Повышение температуры образца до 295K не меняет картину спектра. Сдвиг линий пpaктически не происходит и дополнительные линии, принадлежащие колебательным переходам, не обнаруживаются. Имеет место только незначительной понижение интенсивности. Следовательно, температурное состояние образца не сказывается на хаpaктере взаимодействия иона тербия с перренатным окружением и на оптические хаpaктеристики соединения.
Статья в формате PDF
121 KB...
13 12 2025 5:17:50
Статья в формате PDF
199 KB...
12 12 2025 11:38:32
Статья в формате PDF
110 KB...
11 12 2025 3:35:34
Статья в формате PDF
111 KB...
10 12 2025 19:42:48
Статья в формате PDF
115 KB...
09 12 2025 23:38:10
Статья в формате PDF
112 KB...
08 12 2025 0:35:29
Статья в формате PDF
254 KB...
06 12 2025 20:27:15
Статья в формате PDF
112 KB...
05 12 2025 1:10:49
Статья в формате PDF
369 KB...
04 12 2025 21:18:26
Статья в формате PDF
120 KB...
03 12 2025 10:31:42
Статья в формате PDF
109 KB...
02 12 2025 7:34:11
Статья в формате PDF
136 KB...
30 11 2025 1:44:13
29 11 2025 11:56:34
Статья в формате PDF
250 KB...
28 11 2025 1:21:46
Статья в формате PDF
113 KB...
27 11 2025 9:11:25
Статья в формате PDF
132 KB...
26 11 2025 14:25:28
Статья в формате PDF
136 KB...
25 11 2025 1:37:53
Статья в формате PDF
111 KB...
24 11 2025 4:55:26
22 11 2025 0:47:17
20 11 2025 20:22:44
Статья в формате PDF
115 KB...
19 11 2025 8:25:34
Статья в формате PDF
264 KB...
17 11 2025 19:51:33
Статья в формате PDF
476 KB...
16 11 2025 2:55:54
Статья в формате PDF
276 KB...
15 11 2025 6:13:28
Статья в формате PDF 120 KB...
14 11 2025 19:10:36
Статья в формате PDF
237 KB...
13 11 2025 22:58:41
Статья в формате PDF
269 KB...
12 11 2025 14:57:48
Статья в формате PDF
112 KB...
10 11 2025 9:15:26
Статья в формате PDF
148 KB...
08 11 2025 2:58:59
Статья в формате PDF
105 KB...
07 11 2025 8:13:45
Статья в формате PDF
122 KB...
05 11 2025 10:24:48
Слепая кишка морской свинки имеет форму витка толстой спирали и большие относительные размеры, занимает большую часть каудальной половины брюшной полости, охвачена первой петлей восходящей ободочной кишки. Она сжимает слепую кишку, которая образует складки.
...
04 11 2025 16:19:22
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::