АНАЛИЗ ПРОЦЕССОВ ГАЗОПЕРЕНОСА В ОБЛУЧЕННОМ ПОЛИЭТИЛЕНЕ: ФРАКТАЛЬНАЯ МОДЕЛЬ
Ранее было исследовано влияние g-излучения на структуру и процессы газопереноса в полиэтилене низкой плотности (ПЭНП). Показано, что облучение изменяет не только морфологию, но и топологию и химическую структуру полиэтилена. Это, в свою очередь, влияет на процессы газопереноса: уменьшается коэффициент диффузии D и повышается коэффициент растворимости s. Предполагается, что в результате облучения в ПЭНП возникают поперечные сшивки, несколько изменяется степень кристалличности и появляются полярные кислородосодержащие группы. При облучении полиэтилена происходит прострaнcтвенно-неравномерное образование поперечных связей, приводящее к возникновению участков полимера с высокой плотностью сшивки. Это приводит к снижению D вследствие уменьшения числа путей в полимере, через которые осуществляется диффузия, и возрастания средней длины пути диффундирующих молекул. Поскольку такая тpaктовка дана на чисто качественном уровне, то цель настоящей работы - получить количественное описание влияния сшивания полиэтилена на трaнcпорт газа в нем в рамках фpaктальной модели процессов газопереноса.
Основными уравнениями фpaктальной модели процессов газопереноса в полимерах для определения их базовых параметров являются:
, (1)
и
, (2)
где и - универсальные константы, равные 4´10-4 см3 газа/см3 полимера×см рт. ст. и 3,8´10-7 см2/с, соответственно, SМ и dM - площадь поперечного сечения и диаметр молекулы газа-диффузанта, соответственно, Df - размерность областей локализации избыточной энергии, (e/k) - силовая постоянная потенциала Леннарда-Джонса для взаимодействий газ-газ, fc - относительный свободный объем, dh - диаметр микрополости свободного объема, Dn - размерность, контролирующая процессы газопереноса, ds - спектральная размерность структуры.
Из уравнения (1) следует, что зависимость σ( ) в двойных логарифмических координатах должна быть линейной с наклоном, примерно равным Df / 2 (с поправкой на ln (e/k)). Такая зависимость для 4 газов (Не, N2, СН4 и С3Н8) в случае как необлученного, так и облученного ПЭНП, как и ожидалось, дала прямую линию с наклоном ~ 2,7, т.е., Df = 5,4.
Далее, из уравнения (2) следует, что зависимость D(1/dM) в двойных логарифмических координатах также должна дать прямую линию с наклоном, равным 2(Dn-ds)/ds.Это условие для указанных газов и двух типов ПЭНП выполняется и величина 2(Dn-ds)/ds=6,2. Как известно, в качестве Dn могут выступать либо фpaктальная (хаусдорфова) размерность структуры df, либо Df. Поскольку df < 3, то из вышеприведенных данных следует, что Dn=Df » 5,4 для обоих типов ПЭНП - и необлученного, и облученного. Также отметим, что соответствие показателей в уравнениях (1) и (2) возможно только при ds=1,33. Как известно, диффузия газов в полимерах реализуется на молекулярном уровне и в качестве ds принимается спектральная размерность макромолекулы, которая равна 1,0 для линейной цепи и 1,33 - для сильно разветвленных (сшитых) макромолекул. В данном контексте это означает, что для разветвленного ПЭНП (как исходного, так и сшитого) диффузия газов соответствует случаю сильно разветвленных макромолекул. Это предполагает, что сшивка ПЭНП не приводит к изменению размерностей Df и ds.
Ранее было показано, что величина s изменяется пропорционально изменению содержания аморфной фазы в полиэтиленах. Сравнение экспериментальных величин s для необлученного и облученного ПЭНП (табл. 1) показало, что приращение s для облученного полимера одинаково для всех газов и составляет ~ 40 %. Поскольку в уравнении (1) все параметры для обоих типов ПЭНП одинаковы, то рассчитанная теоретически величина s для необлученного полиэтилена умножалась на 1,40, чтобы получить теоретическое значение растворимости для облученного ПЭНП (табл. 1).
Рассмотрим причины снижения экспериментальных величин D для облученного ПЭНП по сравнению с исходным (табл. 1). Снижение степени кристалличности К для облученного полимера означает рост содержания аморфной фазы и увеличение fc, который оценивается из уравнения:
, (3)
где для исходного ПЭНП К=0,48, для облученного - 0,35 и n - коэффициент Пуассона, который можно определить с помощью уравнения:
. (4)
Из уравнения (3) и (4) получим fc=0,035 для исходного ПЭНП и fc=0,048 - для облученного. Согласно кинетической концепции свободного объема увеличение fc приводит к снижению dh и оценки дали следующие значения: dh=5,08 Å для исходного ПЭНП и dh=4,35 Å - для облученного.
Результаты расчета D согласно уравнению (1) с указанными выше параметрами показали хорошее соответствие с экспериментом (табл. 1, среднее расхождение составляет ~ 15 %). Оценка коэффициента газопроницаемости Р(Р=sD) также согласуется с экспериментальными данными (табл. 1). Таким образом, снижение коэффициента диффузии для облученного ПЭНП обусловлено изменением параметров его свободного объема по сравнению с исходным полимером.
Таблица 1. Сравнение экспериментальных и теоретических параметров процесса газопереноса для необлученного и облученного ПЭНП|
Газ |
Пленки из полиэтилена |
D´107, см2/с |
s´103, см3/см3× см рт. ст. |
Р´108, см3×см/см2×с×см рт. ст. |
D´107, см2/с |
s´103, см3/см3× см рт. ст. |
Р´108, см3×см/см2×с×см рт. ст. |
|
Эксперимент |
Расчет |
||||||
|
Не |
Необлученная |
77 |
0,056 |
4,3 |
81 |
0,053 |
4,3 |
|
Не |
Облученная |
54 |
0,081 |
4,4 |
40 |
0,069 |
2,8 |
|
N2 |
Необлученная |
2,9 |
0,26 |
0,78 |
2,4 |
0,74 |
1,8 |
|
N2 |
Облученная |
1,9 |
0,35 |
0,70 |
1,14 |
0,96 |
1,1 |
|
СН4 |
Необлученная |
1,8 |
1,50 |
2,80 |
2,0 |
1,83 |
3,7 |
|
СН4 |
Облученная |
0,95 |
2,10 |
1,90 |
0,98 |
2,39 |
2,4 |
|
С3Н8 |
Необлученная |
0,26 |
25 |
6,90 |
0,30 |
19,6 |
5,9 |
|
С3Н8 |
Облученная |
0,12 |
34 |
3,90 |
0,14 |
25,5 |
3,6 |
Статья в формате PDF
130 KB...
16 08 2026 21:55:23
Статья в формате PDF
113 KB...
15 08 2026 22:14:33
Статья в формате PDF
127 KB...
14 08 2026 9:55:50
Статья в формате PDF
103 KB...
13 08 2026 22:42:25
Статья в формате PDF
101 KB...
12 08 2026 15:27:30
Статья в формате PDF
310 KB...
11 08 2026 14:41:25
Статья в формате PDF
112 KB...
10 08 2026 9:24:54
Статья в формате PDF
251 KB...
09 08 2026 19:30:13
Статья в формате PDF
125 KB...
08 08 2026 20:54:22
Статья в формате PDF
114 KB...
07 08 2026 2:21:47
Статья в формате PDF
245 KB...
06 08 2026 16:49:45
Статья в формате PDF
107 KB...
05 08 2026 10:28:52
Статья в формате PDF
110 KB...
04 08 2026 4:22:42
Статья в формате PDF
124 KB...
03 08 2026 15:14:29
В работе приведены результаты применения ГИС технологий в различном масштабе для анализа структуры растительности и влияние антропогенной нагрузки на параметры растительного покрова регионов, в целом, и отдельных сообществ Якутии, в частности. Примененные подходы могут быть использованы в различном масштабе для анализа степени антропогенного пресса территорий и анализа растительности.
...
01 08 2026 16:57:45
Статья в формате PDF
177 KB...
31 07 2026 22:45:19
Статья в формате PDF
121 KB...
30 07 2026 12:59:52
Статья в формате PDF
277 KB...
29 07 2026 21:26:45
Современные социально-экономические преобразования в стране и переход на качественно новые требования к оказанию медицинской помощи диктуют необходимость анализа и разработки новых организационные форма работы медицинских учреждений, которыми призваны быть Центры здоровья. Но в связи со множеством проблем в нашей системе здравоохранения, остается множество вопросов связанных с программой развития Центров здоровья. В статье рассматриваются проблемы связанные с созданием и развитием таких центров в Росси. Затрагиваются вопросы финансирования здравоохранения в целом и Центров здоровья в частности. Существующая система российского здравоохранения действует в условиях жесткого финансового дефицита, что отражается на качестве предоставления медицинских услуг. В цифрах же – в 2007 году бюджет здравоохранения в России составил 5,4% ВВП, при этом в других развитых странах – около 10% (Германия – 10,4%, США – 15,7%). Расходы на здравоохранение в физическом выражении на человека в год в 2007 году в России составили 493 долл. США, при этом в том же году в США – 7,285 долл., в Германии – 4,209. В связи с этим вопрос создания Центров здоровья в России остается открытым.
...
26 07 2026 23:44:54
Статья в формате PDF
124 KB...
25 07 2026 13:22:52
Статья в формате PDF
113 KB...
24 07 2026 21:29:18
Статья в формате PDF
118 KB...
23 07 2026 2:42:46
Статья в формате PDF
120 KB...
21 07 2026 16:40:26
Статья в формате PDF
105 KB...
20 07 2026 4:24:24
Статья в формате PDF
160 KB...
19 07 2026 19:17:23
Статья в формате PDF
107 KB...
18 07 2026 6:59:46
Статья в формате PDF
125 KB...
17 07 2026 23:47:50
Статья в формате PDF
101 KB...
16 07 2026 7:53:39
Рассмотрена концепция зависимости лесов как ядра биосферы Земли от активности Солнца по числу Вольфа. Принята точка на Земле в виде участка лесистой территории национального парка по лесным пожарам за 2002 год. По датам каждого лесного пожара были учтены: время от зимнего солнцестояния с 21 марта, склонение оси Земли к Солнцу, число Вольфа активности Солнца на день возникновения лесного пожара. Среди влияющих факторов первое место заняло время от зимнего солнцестояния. Второе место – склонение Солнца, а на третье – число Вольфа. Среди зависимых факторов первым стало склонение Солнца, вторым – время от 21.03, а третьим активность Солнца. В итоге параметры Земли первичны. Наиболее опасен интервал числа Вольфа 90 ≤ V ≤ 180 и сильный размах колебания во многом зависит от поведения людей.
...
15 07 2026 9:36:26
Статья в формате PDF
299 KB...
14 07 2026 14:17:14
Статья в формате PDF
126 KB...
12 07 2026 15:15:40
Статья в формате PDF
104 KB...
11 07 2026 13:23:44
Статья в формате PDF
251 KB...
10 07 2026 19:54:49
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
