ДИНАМИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО ВРАЩЕНИЯ В НЕКОТОРЫХ СИСТЕМАХ ДИЕНОВОГО ТИПА
Рисунок 1. Колебательные уровни (мэВ) 1, 5, 15-17 и функции распределения Fi в трaнc-конформере НР=СН-СН=РН; 181(16) -16-й колебательный уровень соответствует энергии 181 мэВ, 244 мэВ - высота барьера относительно ближайшего мимнимума
Полученный циклический потенциал хаpaктеризуется тремя минимумами (рис.1). Например, для соединения НР=СНСН=РН минимумы потенциала наблюдаются при значениях углов φ= ±34о (гош-конформеры) и 180 о (трaнc-конформер) [2]. Видно, что потенциальный барьер при φ= 0о, разделяющий два неглубоких минимума, составляет около 60 мэВ, что сопоставимо с тепловой энергией kT молекулы. Поэтому даже при комнатной температуре молекулярная система, находящаяся в наиболее вероятном колебательном состоянии, способна совершить переход между гош-конформациями, обусловленный квантовым туннельным эффектом. Таким образом, структура молекулы в области цис-конформации (φ= 0о) хаpaктеризуется широким интервалом допустимых значений φ, что прямо отражается и на электронном строении, и на реакционной способности соединения. При такой динамической нежесткости молекулы даже незначительное ее возбуждение, влияние растворителя и другие факторы способны понизить потенциальный барьер. В этом случае в молекулярной системе могут наблюдаться вызванные туннельным механизмом вращательные колебания большой амплитуды (более 60о) относительно φ= 0о.
Список литературы
- Мамаев В.М., Горчаков В.В. Основы химической динамики: потенциальные поверхности и туннельная динамика. - Владивосток: Издательство ДВГУ, 1988.- 112с.
- Харченко В.И., Бабин Ю.В., Алексейко Л.Н., Мамаев В.М., Павленко С.А. Динамическое строение 1,4-дифосфа-1.3-бутадиена// Х Всесоюзное совещание по квантовой химии: Тезисы докладов. - Казань, 1991.- С.89.
Статья в формате PDF 109 KB...
23 04 2024 22:43:47
Статья в формате PDF 124 KB...
22 04 2024 2:15:13
Статья в формате PDF 106 KB...
21 04 2024 17:11:12
Статья в формате PDF 315 KB...
20 04 2024 7:56:42
Статья в формате PDF 182 KB...
19 04 2024 12:32:11
Статья в формате PDF 717 KB...
18 04 2024 13:39:10
Статья в формате PDF 250 KB...
17 04 2024 5:15:49
Статья в формате PDF 265 KB...
16 04 2024 10:53:39
Статья в формате PDF 111 KB...
15 04 2024 1:15:49
Статья в формате PDF 129 KB...
14 04 2024 10:15:20
Статья в формате PDF 115 KB...
13 04 2024 17:29:14
Статья в формате PDF 202 KB...
12 04 2024 21:49:16
Статья в формате PDF 115 KB...
11 04 2024 9:26:56
Статья в формате PDF 262 KB...
09 04 2024 7:26:38
Статья в формате PDF 133 KB...
08 04 2024 4:58:24
Статья в формате PDF 280 KB...
07 04 2024 17:52:50
Статья в формате PDF 266 KB...
06 04 2024 5:39:23
Статья в формате PDF 110 KB...
05 04 2024 18:23:51
Статья в формате PDF 107 KB...
04 04 2024 22:37:47
Статья в формате PDF 109 KB...
03 04 2024 14:12:29
Статья в формате PDF 258 KB...
02 04 2024 17:29:25
Статья в формате PDF 265 KB...
01 04 2024 5:18:22
Статья в формате PDF 253 KB...
31 03 2024 18:40:49
30 03 2024 20:43:30
Статья в формате PDF 104 KB...
28 03 2024 9:27:37
Статья в формате PDF 110 KB...
27 03 2024 9:17:56
Статья в формате PDF 164 KB...
25 03 2024 4:32:40
Статья в формате PDF 103 KB...
24 03 2024 20:19:14
Статья в формате PDF 232 KB...
22 03 2024 16:15:49
В настоящее время одной из наиболее обсуждаемых является тема воздействия интеллигенции на общественно-экономическую жизнь. Интеллигенция, являясь наиболее образованной группой общества, является монополистом в области на духовного и интеллектуального производства. По мере ускорения научно-технического прогресса данная тенденция усиливается. ...
21 03 2024 22:30:45
Статья в формате PDF 120 KB...
18 03 2024 5:38:29
Статья в формате PDF 100 KB...
17 03 2024 2:29:13
Статья в формате PDF 114 KB...
16 03 2024 6:13:11
Статья в формате PDF 142 KB...
15 03 2024 20:12:28
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::