ДИНАМИЧЕСКИЕ ЭФФЕКТЫ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО ВРАЩЕНИЯ В НЕКОТОРЫХ СИСТЕМАХ ДИЕНОВОГО ТИПА
Рисунок 1. Колебательные уровни (мэВ) 1, 5, 15-17 и функции распределения Fi в трaнc-конформере НР=СН-СН=РН; 181(16) -16-й колебательный уровень соответствует энергии 181 мэВ, 244 мэВ - высота барьера относительно ближайшего мимнимума
Полученный циклический потенциал хаpaктеризуется тремя минимумами (рис.1). Например, для соединения НР=СНСН=РН минимумы потенциала наблюдаются при значениях углов φ= ±34о (гош-конформеры) и 180 о (трaнc-конформер) [2]. Видно, что потенциальный барьер при φ= 0о, разделяющий два неглубоких минимума, составляет около 60 мэВ, что сопоставимо с тепловой энергией kT молекулы. Поэтому даже при комнатной температуре молекулярная система, находящаяся в наиболее вероятном колебательном состоянии, способна совершить переход между гош-конформациями, обусловленный квантовым туннельным эффектом. Таким образом, структура молекулы в области цис-конформации (φ= 0о) хаpaктеризуется широким интервалом допустимых значений φ, что прямо отражается и на электронном строении, и на реакционной способности соединения. При такой динамической нежесткости молекулы даже незначительное ее возбуждение, влияние растворителя и другие факторы способны понизить потенциальный барьер. В этом случае в молекулярной системе могут наблюдаться вызванные туннельным механизмом вращательные колебания большой амплитуды (более 60о) относительно φ= 0о.
Список литературы
- Мамаев В.М., Горчаков В.В. Основы химической динамики: потенциальные поверхности и туннельная динамика. - Владивосток: Издательство ДВГУ, 1988.- 112с.
- Харченко В.И., Бабин Ю.В., Алексейко Л.Н., Мамаев В.М., Павленко С.А. Динамическое строение 1,4-дифосфа-1.3-бутадиена// Х Всесоюзное совещание по квантовой химии: Тезисы докладов. - Казань, 1991.- С.89.
Статья в формате PDF
137 KB...
10 02 2025 15:17:47
Представлены результаты опытов биологической рекультивации на отвалах Мирнинского ГОКа.
...
09 02 2025 2:59:57
Статья в формате PDF
120 KB...
08 02 2025 5:17:33
Статья в формате PDF
264 KB...
06 02 2025 9:15:22
Статья в формате PDF
111 KB...
05 02 2025 2:10:47
Статья в формате PDF
433 KB...
04 02 2025 5:44:22
Статья в формате PDF
277 KB...
02 02 2025 1:13:33
01 02 2025 3:21:56
Статья в формате PDF
294 KB...
31 01 2025 12:59:56
Статья в формате PDF
807 KB...
29 01 2025 16:24:50
Статья в формате PDF
109 KB...
28 01 2025 7:21:48
Статья в формате PDF
150 KB...
27 01 2025 16:59:49
Статья в формате PDF
118 KB...
26 01 2025 16:54:44
Статья в формате PDF
281 KB...
25 01 2025 10:30:28
Статья в формате PDF
130 KB...
24 01 2025 23:22:49
Статья в формате PDF
125 KB...
23 01 2025 17:26:19
Статья в формате PDF
257 KB...
21 01 2025 12:49:48
20 01 2025 9:37:29
19 01 2025 6:10:20
Получены уравнения конвекции и конвективной диффузии двухкомпонентных смесей в магнитном поле. Исследованы различные частные случаи. Решена задача о конвективном движении смеси вблизи вертикальной пластины, на поверхности которой происходит гетерогенная химическая реакция. Библиогр. 4 назв.
...
18 01 2025 18:25:30
Статья в формате PDF
219 KB...
17 01 2025 8:54:39
Статья в формате PDF
118 KB...
16 01 2025 19:20:37
Статья в формате PDF
254 KB...
15 01 2025 2:51:46
Статья в формате PDF
102 KB...
14 01 2025 5:43:27
Статья в формате PDF
121 KB...
13 01 2025 3:52:31
Статья в формате PDF
254 KB...
11 01 2025 2:12:52
Статья в формате PDF
119 KB...
10 01 2025 7:34:15
09 01 2025 13:43:22
Статья в формате PDF
124 KB...
05 01 2025 23:30:47
04 01 2025 5:32:41
Статья в формате PDF
102 KB...
02 01 2025 20:56:31
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::