РАСЧЕТНЫЕ МЕТОДЫ В ТЕРМОХИМИЧЕСКОЙ КИНЕТИКЕ РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ
Установление связи физических свойств и реакционной способности реагирующих частиц с их строением составляет фундаментальную научную проблему химии [1, 2], в решении которой важное место имеет разработка теории и методов расчета и прогнозирования.
Экспериментальное определение физико-химических свойств нередко сопряжено со значительными техническими трудностями, связанными как с самой техникой измерения, так и с получением вещества, его очисткой и т.п. Оно требует больших затрат материальных средств, квалифицированного труда и времени, да и не всегда возможно. В результате число изученных веществ резко отстает от числа известных.
Наличие надежных расчетных методов позволяет предсказывать хаpaктеристики вещества (прежде, чем оно синтезировано, а свойство измерено) и тем самым выбрать из многих (еще не изученных и даже не полученных) соединений те, которые (согласно прогнозу) удовлетворяют поставленным требованиям. Это закладывает научные основы создания новых веществ и материалов с заранее заданными свойствами.
В арсенале современной теоретической химии есть разные группы методов: методы квантовой химии (строгие и полуэмпирические), статистической термодинамики, молекулярной механики, а также феноменологические методы теории химического строения (аддитивные схемы), методы теории графов и теории групп в химии, а также методы Монте-Карло, молекулярной и стохастической динамики и др., которые не исключают, а, скорее всего, дополняют друг друга.
В работе проведено критическое рассмотрение и сопоставление применяемых в термохимической кинетике расчетных методов (чисто теоретических, полуэмпирических, эмпирических), очерчены их сильные и слабые стороны, ограничения и границы применимости.
В принципе все физико-химические свойства можно вывести из фундаментальных положений квантовой механики и физической статистики. Однако полные неэмпирические расчеты (ab initio) весьма трудоемки, что ограничивает их пpaктические возможности. Обсуждаются возможности метода Хартри-Фока (HF) в различных базисах с учетом электронной корреляции в рамках теории возмущений Меллера-Плессета (МР) 2-го и более высоких порядков: HF/3-21G, HF/6-31G*, MP2/3-21G, MP2/6-31G*, MP3/6-31G* и др.
Методы статистической термодинамики исходят при расчете свойств из суммы по состояниям (для одной молекулы или макротела) и требуют знания уровней энергии молекул (электронных, колебательных, вращательных), экспериментальное или теоретическое определение которых пpaктически возможно лишь для молекул с небольшим числом атомов.
Методы молекулярной механики основываются на механической модели (с заданием того или иного силового поля - потенциальных функций с варьируемыми параметрами) и опираются (при описании невалентых взаимодействий) на эмпирические атом-атомные потенциалы.
Феноменологические методы более просты в обращении и успешно справляются с решениями задач массового расчета, хотя и требуют для своего использования определенного количества исходных (реперных) данных. Эти методы выступают как эффективный инструмент исследования закономерностей, связывающих свойства веществ со строением молекул, и неиссякаемый источник новых данных. Без таких методов невозможно создание информационно-поисковых систем, полноценных баз и банков данных, целенаправленный поиск новых структур, решение задач молекулярного дизайна [3].
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 10-03-97500-рЦентр-а)
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- Семенов Н.Н. О некоторых проблемах химической кинетики и реакционной способности. М.: Изд-во АН СССР. 1958. 686 с.
- Бучаченко А.А. Химия на рубеже веков: свершения и прогноз //Успехи химии, 1999. Т. 68, № 2. С. 99-118.
- Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении: Монография. Тверь: ТвГУ, 2002. 232 с.
Статья в формате PDF
106 KB...
01 11 2026 9:43:17
Статья в формате PDF
248 KB...
31 10 2026 21:28:50
Статья в формате PDF
99 KB...
30 10 2026 15:49:21
Статья в формате PDF
135 KB...
29 10 2026 11:13:23
Статья в формате PDF
474 KB...
28 10 2026 13:46:31
Выявлены особенности распределения элементов в системе породы-почвы в результате почвообразовательного процесса в горно-лесных бурых почвах.
...
27 10 2026 22:31:40
Статья в формате PDF
118 KB...
26 10 2026 11:10:15
Важность разработки и внедрения системы менеджмента качества в вузе отражена и закреплена в ряде приказов Федерального агентства по образованию и обусловлена предстоящим вступлением страны в ВТО и присоединение к Болонскому процессу. В статье описываются алгоритм, этапы деятельности, результаты разработки и внедрения СМК в Кузбасском государственном техническом университете.
...
25 10 2026 8:37:15
Статья в формате PDF
252 KB...
24 10 2026 2:49:50
Статья в формате PDF
121 KB...
23 10 2026 22:31:40
Статья в формате PDF
120 KB...
22 10 2026 7:54:21
Обсуждаются современные методологические аспекты использования активных методов обучения студентов в развитие мышление и творчество.
...
21 10 2026 14:46:13
Статья в формате PDF
141 KB...
20 10 2026 3:57:24
Статья в формате PDF 116 KB...
19 10 2026 2:26:51
Статья в формате PDF
145 KB...
18 10 2026 0:16:59
Статья в формате PDF
401 KB...
17 10 2026 2:49:20
Статья в формате PDF
130 KB...
16 10 2026 14:27:55
Статья в формате PDF
386 KB...
14 10 2026 12:53:12
Статья в формате PDF
254 KB...
13 10 2026 4:28:24
Статья в формате PDF
640 KB...
12 10 2026 6:31:27
Статья в формате PDF
298 KB...
11 10 2026 17:56:29
Статья в формате PDF
111 KB...
10 10 2026 8:36:31
Статья в формате PDF
110 KB...
09 10 2026 12:33:23
Статья в формате PDF
91 KB...
08 10 2026 21:27:38
Статья в формате PDF
135 KB...
07 10 2026 16:48:30
Статья в формате PDF
117 KB...
06 10 2026 17:54:28
Статья в формате PDF
106 KB...
05 10 2026 3:34:42
Статья в формате PDF
148 KB...
04 10 2026 14:38:39
Статья в формате PDF
193 KB...
03 10 2026 10:43:42
Статья в формате PDF
115 KB...
02 10 2026 18:47:41
Разработана методика получения высокоочищенных препаратов инулиназы из продуцентов Aspergillus awamori и Saccharomyces cerevisiae. Исследовано влияние различных органических растворителей на полноту осаждения данного фермента.
...
01 10 2026 11:42:53
Статья в формате PDF 111 KB...
30 09 2026 11:23:18
Статья в формате PDF
113 KB...
29 09 2026 17:44:50
Статья в формате PDF
163 KB...
28 09 2026 1:45:45
Статья в формате PDF
119 KB...
27 09 2026 22:53:53
Статья в формате PDF
284 KB...
26 09 2026 11:35:13
Статья в формате PDF
257 KB...
25 09 2026 10:17:55
Статья в формате PDF
98 KB...
24 09 2026 18:11:44
На 30 беспородных крысах-самцах моделировалась хроническая алкогольная интоксикация и однократный приём алкоголя. Исследовалась слизистая оболочка полости носа крысы, которая окрашивалась толуидиновым-синим. Выявлено, что тучные клетки, как регуляторы местного гомеостаза реагируют на однократный и многократный приём алкоголя изменением количества клеток, величины профильного поля, коэффициента дегрануляции. Между этими изменениями выявлена коррелятивная связь.
...
23 09 2026 17:46:23
Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::
