Тысяча полезных мелочей    

ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ РАСТВОРОВ И СТОЧНЫХ ВОД ГИПОХЛОРИТНЫМИ ПУЛЬПАМИ, ОБРАЗУЮЩИМИСЯ ПРИ ОЧИСТКЕ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ОТ ХЛОРА ИЗВЕСТКОВЫМ МОЛОКОМ

ОСОБЕННОСТИ ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ ОБЕЗВРЕЖИВАНИЯ РАСТВОРОВ И СТОЧНЫХ ВОД ГИПОХЛОРИТНЫМИ ПУЛЬПАМИ, ОБРАЗУЮЩИМИСЯ ПРИ ОЧИСТКЕ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ОТ ХЛОРА ИЗВЕСТКОВЫМ МОЛОКОМ

Кудрявский Ю.П. Статья в формате PDF 136 KB

Сбросные растворы и сточные воды ряда химических и химико-металлургических производств содержат до 50-100 г/дм3 аммонийных солей: NH4Cl, (NH4)2SO4 и др. Одним из типичных примеров таких стоков являются маточные растворы и промводы, образующиеся при гидролизе хлоридов и оксихлоридов цветных и редких металлов: VOCl3, NbOCl3, T2Cl5, TiCl4 и др. с последующим получением оксигидратов и оксидов этих металлов. Как правило эти растворы, согласно принятой технологии не переpaбатываются, не обезвреживаются и без какой-либо предварительной обработки сбрасываются в цеховую канализацию, объединяются с общезаводскими сточными водами и затем, после некоторого разбавления этими стоками попадают в открытые водоемы хозяйственного и рыбохозяйственного назначения, в частности Камско-Волжский водный бассейн, что наносит непоправимый ущерб природной среде, т.к. концентрация ионов аммония в сбрасываемых стоках превышает ПДК в сотни и тысячи раз.

Анализ книжной, журнальной и патентной литературы свидетельствует о том, что за последние 30-50 лет разработано, испытано и освоено на промышленных предприятиях целый ряд принципиально различных между собой методов и технологических схем обезвреживания аммоний-содержащих растворов и сточных вод, основанных на процессах сорбции и ионного обмена, биохимической очистки, аэрировании и т.п. [1]. Эти способы обычно используются для обезвреживания стоков со сравнительно небольшим (до 0,1-1 г/дм3) содержанием аммонийного азота. Для более концентрированных (по NH4+) растворов наибольшее распространение получила технология, заключающаяся в обработке аммоний-содержащих растворов известковым молоком, нагреванием полученной пульпы; отгонкой аммиака (NH3) и его последующей конденсацией, утилизацией получаемой аммиачной воды в основных технологических циклах. Данная технология, являющаяся составной частью промышленного производства соды, к сожалению не нашла пpaктического применения для решения задач локального обезвреживания аммоний-содержащих сточных вод.

Проведенные нами исследования показали, что для этих целей могут быть использованы методы, основанные на химических реакциях окисления-восстановления, в частности на реакции, протекающей при взаимодействии ионов аммония с солями хлорноватистой кислоты в щелочной среде:

2 NH4+ + 3 ClO- + 2 OH- = N2↑+ 3 Cl- + 5 H2O                      (1)

Пpaктическая реализация этого способа может быть осуществлена либо при введении аммоний-содержащих сточных вод под слой гипохлоритной пульпы - отходов производства, образующихся при очистке отходящих газов от хлора известковым молоком (А.с. СССР № 998326).

4 NH4Cl + 3 Ca(OCl)2 + 2 Ca(OH)2 → 5 CaCl2 + 2 N2↑+ 10 H2O                           (2)

Либо путем введения аммоний-содержащих стоков в поглотительную жидкость - известковое молоко, циркулирующее в системе: орошаемый скруббер - циркуляционные баки (А.с. СССР № 1323394). Опытные испытания [2] показали, что в обоих случаях происходит пpaктически полное обезвреживание отходов от ионов аммония: после вышеуказанной обработки ионы аммония не были обнаружены (остаточная концентрация ионов NH4+ < 1 мг/л).

Достоинством этого метода является также то, что отходы одного производства используются для обезвреживания отходов другого производства. При этом значительно интенсифицируется процесс разложения и обезвреживания гипохлоритной пульпы от активного хлора. Согласно принятой в настоящее время технологии разложения гипохлорита кальция ведут путем обработки гипохлоритной пульпы (так называемого и отработанного известкового молока) острым паром при 80-900С в течение 6-10 часов и сопровождаются образованием из гипохлорита кальция другого токсичного соединения - хлората кальция.

Ca(OCl)2 + Ca(OH)2 → CaCl2 + Ca(ClO3)2 + H2O

В случае обработки гипохлоритной пульпы аммоний-содержащими растворами и/или сточными водами в оптимальных условиях проведение процесса разложения гипохлорита кальция (реакция 2) протекает без предварительного нагревания, всего за 3-5 минут, а в производственных условиях время разложения гипохлорита кальция будет определяться временем закачки аммоний-содержащих стоков в бак для разложения гипохлоритной пульпы. Степень разложения гипохлорита кальция при этом достигает 95-98%. [2].

Для доразложения оставшегося количества гипохлорита кальция (1-5 г/дм2) может быть использована хорошо освоенная за многие годы операция обработки гипохлорита кальция серу-содержащими соединениями: сульфидом, и/или гидросульфидом, и/или сульфитом, и/или тиосульфатом натрия, и/или отходами производства, содержащими эти соединения (А.с. СССР № 1023101).

Многочисленные опыты по взаимному обезвреживанию растворов, содержащих 50-100 г/дм3 NH4Cl и гипохлоритной пульпы, содержащей 50-100 г/дм3 Ca(OCl)2 и 5-20 г/дм3 CaO и щелочных растворов гипохлорита натрия (50-100 г/дм3 NaClO) и 5-40 г/дм3 NaOH показали, что оптимальными условиями окисления ионов NH4+ солями хлорноватистой кислоты является мольное соотношение между реагентами: NH4+:ClO-:OH- = 2:3:2, т.е. отвечающее уравнениям реакций (1), (2) и (4).

3 NaClO + 2 NaOH + 2 NH4Cl = 5 NaCl + N2↑­+ 5 H2O            (4)

В этих условиях обеспечивается 99-100% степень очистки растворов и сточных вод от ионов аммония и 95-98% степень разложения гипохлорита кальция и/или натрия.

Однако, промышленные испытания проведенные с использованием производственного технологического оборудования (баков для термического разложения гипохлоритных пульп), установленных в цехе пылегазоулавливания Березниковского титано-магниевого комбината показали, что оптимальные соотношение между реагирующими соединениями NH4Cl : Ca(OCl)2 : Ca(OH)2 является условием необходимым, но еще далеко недостаточным для эффективного и безопасного протекания процесса. При проведении промышленных испытаний [4] было установлено, что после подачи под слой гипохлоритной пульпы (40-80 г/дм3 Ca(OCl)2 и 10-20 г/дм3 Ca) маточных растворов производства метаванадиевого аммония с концентрацией 40-60 г/дм3 NH4Cl в количестве 30-70% от стехиометрически необходимого на уравнении реакции (1) и (2)  в баках для разложения , наблюдаются «хлопки» (микровзрывы), сопровождающиеся выделением в газовую фазу через верхние люки баков хлор-содержащих газов. Химическим анализом газовой фазы в верхней части баков для разложения, было обнаружено наличие в воздушно-газовой смеси хлора (Cl2) и диоксида хлора (ClO2).

Выделение диоксида хлора при взаимодействии ионов NH4+ с гипохлоритной пульпы явилось причиной образования в свободной зоне бака взрывоопасных смесей и, как следствие, приводило к «хлопкам» и газовым выбросам.

Следует при этом особо отметить, что при проведении лабораторных исследованиях ни в одном из более 500 опытов выделения ClO2 в газовую фазу и подобных хлопков не наблюдалось.

Сказанное, по-видимому, объясняется тем, что в лабораторных опытах обеспечивалось диспергирование растворов NH4Cl и интенсивное перемешивание жидкой фазы сжатым воздухом в нижней зоне лабораторного реактора большое разбавление газовой фазы в верхней зоне реактора, а также постоянное удаление («oтcoc») воздушно-газовой смеси и предотвращение, тем самым, образования взрывоопасной смеси, содержащей диоксид хлора.

В производственных условиях при проведении промышленных испытаний все эти условия не были выполнены: ввод растворов хлорида аммония под слой гипохлоритной пульпы осуществлялось через резиновый шланг диаметром 25 мм, что приводило к тому, что в месте контакта струи раствора NH4Cl создавался избыток ионов NH4+ по отношению к ClO- и OH-, что в конечном итоге повлекло за собой протекание побочных химических реакций:

NH4+ + Ca(OCl)2 + Ca(OH)2 → ClO2, Cl2, CaCl2, NCl3 и др.

Кроме того, наличие у бака для разложения гипохлоритной пульпы плоской крышки способствовало тому, что в «пазухах» - в верхней свободной зоне бака происходило скапливание диоксида хлора и образование взрывоопасной смеси. Это и привело в конечном итоге к «хлопкам» и микровзрывам.

Учитывая изложенное и исходя из необходимости соблюдения условий охраны труда и техники безопасности, промышленные испытания на производственном технологическом оборудовании были прекращены, а лабораторные исследования продолжены.

Для выяснения особенностей процессов, протекающих при взаимодействии ионов аммония с солями хлорноватистой кислоты (Ca(OCl)2, NaClO) былаи выполнена серия опытов, в которых были воспроизведены и смоделированы условия, возникающие при проведении промышленных испытаний, в частности, например локального избытка ионов NH4+ по отношению к ClO- и OH- (см. уравнения реакций (1), (2) и (4).

Результаты некоторых опытов из этой серии приведены в таблице.

Таблица 1. Результаты опытов по окислению ионов NH4+ при взаимодействии NH4Cl с гипохлоритной пульпой и растворами NaClO.

Исходные концентрации, г/дм3: 30-50 NH4Cl; 15-80 NaClO; 20-80 Ca(OCl)2.

№ п/п

Окис-литель

Соотношения

Степень окисления/ разложения %

Выделилось в газовую фазу мг/г Cl в ClO-

NH4+/OCl-

OH-/OCl-

% от стех.

% от стех.

NH4+

ClO-

Cl2

ClO2

NCl3

1

Ca(OCl)2

0,35

52,5

0,73

109,4

100,0

28,1

0,3

0,5

0,0

2

Ca(OCl)2

0,70

105,0

1,12

167,9

100,0

96,4

0,6

0,6

10,0

3

NaClO

0,36

54,0

1,39

208,5

100,0

81,5

0,5

0,7

2,1

4

NaClO

0,20

30,1

1,39

208,5

100,0

29,6

20,0

0,4

-

5

Ca(OCl)2

0,93

139,1

0,92

137,3

47,4

97,9

13,2

0,4

250,0

6

Ca(OCl)2

1,40

209,9

0,18

27,0

80,7

81,9

72,4

1,,3

80,0

7

Ca(OCl)2

0,65

97,5

0,07

10,5

100,0

86,8

53,1

1,1

50,0

8

NaClO

0,60

89,4

0,63

93,7

88,9

92,1

40,8

0,4

118,3

Полученные данные убедительно свидетельствуют о том, что взаимодействие ионов NH4+ с гипохлоритными ионами не ограничивается протеканием реакций (1, 2 и 4), а может сопровождаться целым рядом параллельных, побочных и сопутствующих химических реакций, которые могут существенно осложнить процессы взаимного обезвреживания отходов производства.

Совокупность полученных экспериментальных данных позволила сформулировать основные рекомендации по реализации технологии обезвреживания аммоний-содержащих растворов и сточных вод солями хлорноватистой кислоты - гипохлоритной пульпой и/или щелочными растворами гипохлорита натрия:

  • во-первых, обязательным условием осуществления процесса является наличие в системе небольшого (5-10%) избытка щелочи (CaO и NaOH) и недостатка (5-10%) ионов NH4+ по сравнению со стехиометрически необходимым по реакциям (1), (2) и (4);
  • во-вторых, диспергирование раствора хлорида аммония, подаваемого на обезвреживание в нижнюю зону баков (реакторов) и для разложения гипохлоритных растворов. Это диспергирование может быть осуществлено, в частности, сжатым воздухом.
  • в-третьих, для предотвращения накапливания диоксида хлора в верхней зоне (в «пазухах») баков для разложения гипохлоритной пульпы и образования взрывоопасных газовых смесей необходимо снабдить эти баки элиптической крышкой, организовать подачу в свободную зону бака сжатого воздуха и непрерывно удалять газовоздушную смесь в систему сантехнического oтcocа цеха.

Выполнение этих простых и, вместе с тем, крайне необходимых с точки зрения техники безопасности условий, в принципе не требует каких-либо значительных дополнительных капитальных затрат, связанных с реконструкцией действующего оборудования, установок, участков и отделений, а в конечном итоге дает возможность весьма эффективно и успешно осуществлять взаимное обезвреживание токсичных отходов производства.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

  1. Харлампович Г.Д., Кудряшова Р.И. Безотходные технологические процессы в химической промышленности. М.: Химия, 1978 - 280 с.
  2. Кудрявский Ю.П., Юков А.Г., Василенко Л.В. Опытно-промышленные испытания технологии взаимного обезвреживания жидких хлоридных отходов. // Цветная металлургия, 1984, № 9. с. 55-57.
  3. Белкин А.В., Яковлева С.А., Кудрявский Ю.П. Технология разложения пульпы гипохлорита кальция отходами производства красителей, содержащих тиосульфат натрия. // Цветная металлургия, 2000, № 1. с. 16-18.
  4. Кудрявский Ю.П. Обезвреживание аммоний-содержащих отходов. // Цветная металлургия, 1997, № 8-9. с. 46-48.


КИТАЙСКИЙ ЯЗЫК – ЯЗЫК БУДУЩЕГО

КИТАЙСКИЙ ЯЗЫК – ЯЗЫК БУДУЩЕГО Статья в формате PDF 250 KB...

10 07 2026 1:44:34

ЭКОНОМИКА СЕМЬИ: ПРОБЛЕМЫ И&#8239;ПЕРСПЕКТИВЫ

ЭКОНОМИКА СЕМЬИ: ПРОБЛЕМЫ И&#8239;ПЕРСПЕКТИВЫ Статья в формате PDF 308 KB...

07 07 2026 6:21:41

БИБЛИОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ИЗДАТЕЛЬСКИХ ПРОЕКТОВ ПО РАЗНЫМ ОБЛАСТЯМ ЗНАНИЯ, ПОДДЕРЖАННЫХ РОССИЙСКИМ ФОНДОМ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ (ИТОГ 15 ЛЕТ)

БИБЛИОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ИЗДАТЕЛЬСКИХ ПРОЕКТОВ ПО РАЗНЫМ ОБЛАСТЯМ ЗНАНИЯ, ПОДДЕРЖАННЫХ РОССИЙСКИМ ФОНДОМ ФУНДАМЕНТАЛЬНЫХ ИССЛЕДОВАНИЙ (ИТОГ 15 ЛЕТ) Рассмотрена финансовая поддержка издательских проектов Российским Фондом Фундаментальных Исследований. Проанализированы количественные хаpaктеристики и динамика результатов конкурсов проектов по разным областям знания. ...

05 07 2026 9:58:30

АНАЛИЗ ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ И ФИНАНСОВО-ХОЗЯЙСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ПРЕДПРИЯТИЙ АГРОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА КАБАРДИНО-БАЛКАРСКОЙ РЕСПУБЛИКИ

АНАЛИЗ ПРОИЗВОДСТВЕННОЙ И ФИНАНСОВО-ХОЗЯЙСТВЕННОЙ ДЕЯТЕЛЬНОСТИ ПРЕДПРИЯТИЙ АГРОПРОМЫШЛЕННОГО КОМПЛЕКСА КАБАРДИНО-БАЛКАРСКОЙ РЕСПУБЛИКИ Агропромышленный комплекс Кабардино-Балкарской Республики функционирует на основе сложной системы межотраслевых и территориально-производственных связей. Хаpaктерной чертой сельского хозяйства становится все большая интеграция с другими отраслями народного хозяйства, прежде всего с промышленностью. На региональном уровне агропромышленный комплекс решает также вопросы планомерной ликвидации социально-экономических и культурно-бытовых различий между городом и селом. ...

03 07 2026 18:51:48

ЯВЛЕНИЕ КРИОБИОГЕНЕЗА И САМООРГАНИЗАЦИЯ МЕРЗЛОТНЫХ ГЕОХИМИЧЕСКИХ ЛАНДШАФТОВ

ЯВЛЕНИЕ КРИОБИОГЕНЕЗА И САМООРГАНИЗАЦИЯ МЕРЗЛОТНЫХ  ГЕОХИМИЧЕСКИХ ЛАНДШАФТОВ Самоорганизация мерзлотных геохимических ландшафтов определяется явлением криобиогенеза и эффектами, которые он вызывает. Криобиогенез - это единство и взаимосвязь биогенных и криогенных процессов, формирующих мерзлотную экосистему, в которой геохимические процессы и миграция химических процессов тесно взаимосвязаны и взаимообусловлены энергией, веществом и информацией живого вещества и криогенеза. Главным условием возникновения и развития мерзлотных ландшафтов является непрерывный периодический (зима-лето) круговорот вещества во времени - криогенный и биогенный, проявляющийся в единстве, взаимодействии и соответствии друг с другом. Периодичность и взаимодействие этих главных противоположных процессов обеспечивают целостность и устойчивость системы. Периодичность явлений (зима-лето, оледенение - межледниковье) - важный признак мерзлотных ландшафтов. Этот признак обобщающий критерий и мера самоорганизации системы. В мерзлотном ландшафте биологический круговорот выполняет основную организующую роль. Он связывает воедино биогенный и криогенный циклы миграции - потоки вещества и энергии биогенеза и криогенеза, создают новую информационную систему, отличную от исходных составляющих. Криогенез и самоорганизация наиболее ярко проявляются в экосистемах на рудных провинциях, геохимически специализированных породах, нефтегазоносных и угленосных породах. Высокая самоорганизация мерзлотных ландшафтов (экосистем) Северной Азии с высокой биопродуктивностью и биоразнообразием с обилием животных (звери и рыбы) были главным фактором этногенеза. ...

29 06 2026 10:45:28

Природа времени

Природа времени Данная работа посвящена обоснованию несостоятельности современных путей решения вопроса о природе времени. Авторами показана абстpaктность этих подходов, а также подчеркивается, что при создании научных теорий, описывающих материю, присутствует идеализация времени. Необходимо отметить, что в процессе решения данного вопроса нельзя забывать о сущности материи. До тех пор пока не будет понимания сущности материи, не будет понимания и природы времени. Поэтому авторы предлагают не создавать отдельных гипотез природы времени, а направить силы на понимание сущности материи. Для этого необходимо рассмотреть в более широком аспекте саму материю и те типичные процессы, в которые она включается. Только через решение вопроса о сущности материи можно прийти к пониманию природы времени. ...

27 06 2026 18:36:40

ВОЗМОЖНОСТИ СОВРЕМЕННОЙ КРИОМЕДИЦИНЫ

ВОЗМОЖНОСТИ СОВРЕМЕННОЙ КРИОМЕДИЦИНЫ Статья в формате PDF 129 KB...

26 06 2026 18:21:43

КОНЦЕПТУАЛЬНЫЕ ИДЕИ ВОСПИТАНИЯ И ПОДГОТОВКИ КОНКУРЕНТОСПОСОБНЫХ СПЕЦИАЛИСТОВ

КОНЦЕПТУАЛЬНЫЕ ИДЕИ ВОСПИТАНИЯ И ПОДГОТОВКИ КОНКУРЕНТОСПОСОБНЫХ СПЕЦИАЛИСТОВ Исторический аспект развития студенческого самоуправления в дореволюционный, советский и переходный периоды России показали, что будущее страны на современном этапе определяется тем, каким образом будут осуществлены воспитание и подготовка квалифицированной рабочей силы, готовой к постоянному профессиональному росту, социальной и профессиональной мобильности. Одним из важных стимулов повышения гражданской, патриотической и социальной активности будущих специалистов являются восстановление, наличие и дальнейшее развитие и совершенствование таких демократических институтов в студенческой среде как соуправление и самоуправление. ...

21 06 2026 2:17:42

ДЕФИЦИТ ЙОДА В РОЛИ ГЛОБАЛЬНОГО ИНДИКАТОРА ЗДОРОВЬЯ

ДЕФИЦИТ ЙОДА В РОЛИ ГЛОБАЛЬНОГО ИНДИКАТОРА ЗДОРОВЬЯ Риск развития заболевания может оцениваться по показателям на уровне, хаpaктеризующем хронические пороговые эффекты. Исходя из этих данных, в качестве «индикаторных» состояний выделяется пониженное/повышенное содержание йода в организме обследуемого. В качестве «индикаторных» точек в концепции HEADLAMP для подтверждения заболеваний, хаpaктеризующих эффект недостатка йода в организме, могут выступать изменения в щитовидной железе на субклиническом уровне. Указанные параметры можно оценить на уровне лабораторной базы первичной медико-санитарной помощи при обследованиях населения. Цель HEADLAMP в оценке связи состояния здоровья населения с действием факторов окружающем среды значительно упростить и ускорить обоснованность выбора управленческих решений. ...

18 06 2026 21:58:17

КЛИНИЧЕСКАЯ ЭПИДЕМИОЛОГИЯ И ЛЕЧЕБНАЯ ПРАКТИКА

КЛИНИЧЕСКАЯ ЭПИДЕМИОЛОГИЯ И ЛЕЧЕБНАЯ ПРАКТИКА Статья в формате PDF 102 KB...

14 06 2026 2:23:52

Еще:
Поддержать себя -1 :: Поддержать себя -2 :: Поддержать себя -3 :: Поддержать себя -4 :: Поддержать себя -5 :: Поддержать себя -6 :: Поддержать себя -7 :: Поддержать себя -8 :: Поддержать себя -9 :: Поддержать себя -10 :: Поддержать себя -11 :: Поддержать себя -12 :: Поддержать себя -13 :: Поддержать себя -14 :: Поддержать себя -15 :: Поддержать себя -16 :: Поддержать себя -17 :: Поддержать себя -18 :: Поддержать себя -19 :: Поддержать себя -20 :: Поддержать себя -21 :: Поддержать себя -22 :: Поддержать себя -23 :: Поддержать себя -24 :: Поддержать себя -25 :: Поддержать себя -26 :: Поддержать себя -27 :: Поддержать себя -28 :: Поддержать себя -29 :: Поддержать себя -30 :: Поддержать себя -31 :: Поддержать себя -32 :: Поддержать себя -33 :: Поддержать себя -34 :: Поддержать себя -35 :: Поддержать себя -36 :: Поддержать себя -37 :: Поддержать себя -38 ::